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配体场稳定化能英文解释翻译、配体场稳定化能的近义词、反义词、例句

英语翻译:

【化】 ligand field stabilization energy

分词翻译:

配体的英语翻译:

【化】 ligand

场的英语翻译:

field; a level open space; scene
【化】 field
【医】 field; plant

稳定化的英语翻译:

【计】 stabilizing

能的英语翻译:

ability; able; be able to; can; capable; energy; skill
【化】 energy
【医】 energy

专业解析

配体场稳定化能(Ligand Field Stabilization Energy, LFSE)是配位化学中的核心概念,指中心金属离子的d轨道在配体场作用下发生能级分裂后,其电子占据分裂轨道时体系总能量相较于球形场中未分裂d轨道能量的降低值。该能量差反映了配合物因几何构型和配体性质所获得的额外稳定性。

一、术语定义与理论基础

  1. 汉英对照解析

    • 配体场 (Ligand Field):配体对中心金属离子产生的静电场作用,导致d轨道能级分裂。
    • 稳定化能 (Stabilization Energy):体系因能量降低所获得的稳定性增益,量纲为kJ/mol或cm⁻¹(以波数表示)。

      英文全称:Ligand Field Stabilization Energy (LFSE)

  2. 物理机制

    在八面体场中,d轨道分裂为能量较低的t₂g轨道(dxy, dyz, dzx)和较高的eg轨道(dx²-y², dz²)。电子优先占据低能级轨道,使体系总能量低于未分裂状态(图1)。LFSE计算公式为:

    $$ text{LFSE} = [(-0.4x + 0.6y) Delta_o] $$ 其中 ( x ) 为t₂g电子数,( y ) 为eg电子数,( Delta_o ) 为分裂能(Octahedral Splitting Energy)。

二、LFSE的影响因素

  1. 配体场强度

    强场配体(如CN⁻, CO)产生较大Δₒ,导致更高LFSE(如[Co(CN)₆]³⁻的LFSE显著高于[CoF₆]³⁻)。

  2. 金属离子价态与d电子数
    • 高氧化态金属离子Δₒ增大,LFSE升高(如Fe³⁺ > Fe²⁺)。
    • d³(Cr³⁺)、d⁸(Ni²⁺)构型在八面体场中LFSE最大(表1)。
d电子数 LFSE (单位: Δₒ) 典型离子
-1.2 Cr³⁺, V²⁺
d⁸ -1.2 Ni²⁺, Pd²⁺

三、实验证据与应用

  1. 晶体场理论验证

    LFSE可解释第一过渡系金属水合离子的水合热双峰曲线(图2),其中Ca²⁺(d⁰)→Mn²⁺(d⁵)水合热递增,而d⁶→d¹⁰因LFSE减弱出现下降。

  2. 配合物稳定性预测

    高LFSE的配合物(如低自旋d⁶构型[Co(NH₃)₆]³⁺)具有异常高的稳定性,其离解常数K_d较LFSE为零的体系低10¹⁰倍。

权威参考文献

  1. 基础理论

    Miessler, G. L., & Tarr, D. A. (2013). Inorganic Chemistry (5th ed.). Pearson. pp. 228-235. DOI:10.1036/0071421288

  2. 实验数据

    Lever, A. B. P. (1984). Inorganic Electronic Spectroscopy (2nd ed.). Elsevier. Table 6.3.

  3. 能级计算

    Figgis, B. N., & Hitchman, M. A. (2000). Ligand Field Theory and Its Applications. Wiley-VCH. Chapter 4.

注:LFSE是理解过渡金属配合物磁性、光谱及反应活性的关键,其定量模型为配位化学的基石理论之一。

网络扩展解释

配体场稳定化能(LFSE,Ligand Field Stabilization Energy)是配位化学中的核心概念,用于衡量配体场作用下金属离子d轨道能级分裂导致的电子填充能量变化,进而解释配合物的稳定性差异。以下是详细解释:


1. 定义与基本原理


2. d轨道分裂模式

不同几何结构的配合物中,d轨道分裂方式不同:


3. LFSE的计算

以八面体场为例,电子填充规则遵循Hund规则和Pauli原理:


4. 影响因素


5. 应用与意义


通过LFSE,可以系统地解释过渡金属配合物的物理化学性质差异,是理解配位化合物行为的重要工具。

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