
【化】 ligand field stabilization energy
【化】 ligand
field; a level open space; scene
【化】 field
【医】 field; plant
【计】 stabilizing
ability; able; be able to; can; capable; energy; skill
【化】 energy
【医】 energy
配体场稳定化能(Ligand Field Stabilization Energy, LFSE)是配位化学中的核心概念,指中心金属离子的d轨道在配体场作用下发生能级分裂后,其电子占据分裂轨道时体系总能量相较于球形场中未分裂d轨道能量的降低值。该能量差反映了配合物因几何构型和配体性质所获得的额外稳定性。
汉英对照解析
英文全称:Ligand Field Stabilization Energy (LFSE)
物理机制
在八面体场中,d轨道分裂为能量较低的t₂g轨道(dxy, dyz, dzx)和较高的eg轨道(dx²-y², dz²)。电子优先占据低能级轨道,使体系总能量低于未分裂状态(图1)。LFSE计算公式为:
$$ text{LFSE} = [(-0.4x + 0.6y) Delta_o] $$ 其中 ( x ) 为t₂g电子数,( y ) 为eg电子数,( Delta_o ) 为分裂能(Octahedral Splitting Energy)。
强场配体(如CN⁻, CO)产生较大Δₒ,导致更高LFSE(如[Co(CN)₆]³⁻的LFSE显著高于[CoF₆]³⁻)。
d电子数 | LFSE (单位: Δₒ) | 典型离子 |
---|---|---|
d³ | -1.2 | Cr³⁺, V²⁺ |
d⁸ | -1.2 | Ni²⁺, Pd²⁺ |
LFSE可解释第一过渡系金属水合离子的水合热双峰曲线(图2),其中Ca²⁺(d⁰)→Mn²⁺(d⁵)水合热递增,而d⁶→d¹⁰因LFSE减弱出现下降。
高LFSE的配合物(如低自旋d⁶构型[Co(NH₃)₆]³⁺)具有异常高的稳定性,其离解常数K_d较LFSE为零的体系低10¹⁰倍。
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注:LFSE是理解过渡金属配合物磁性、光谱及反应活性的关键,其定量模型为配位化学的基石理论之一。
配体场稳定化能(LFSE,Ligand Field Stabilization Energy)是配位化学中的核心概念,用于衡量配体场作用下金属离子d轨道能级分裂导致的电子填充能量变化,进而解释配合物的稳定性差异。以下是详细解释:
不同几何结构的配合物中,d轨道分裂方式不同:
以八面体场为例,电子填充规则遵循Hund规则和Pauli原理:
通过LFSE,可以系统地解释过渡金属配合物的物理化学性质差异,是理解配位化合物行为的重要工具。
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