
【化】 ligand field stabilization energy
【化】 ligand
field; a level open space; scene
【化】 field
【醫】 field; plant
【計】 stabilizing
ability; able; be able to; can; capable; energy; skill
【化】 energy
【醫】 energy
配體場穩定化能(Ligand Field Stabilization Energy, LFSE)是配位化學中的核心概念,指中心金屬離子的d軌道在配體場作用下發生能級分裂後,其電子占據分裂軌道時體系總能量相較于球形場中未分裂d軌道能量的降低值。該能量差反映了配合物因幾何構型和配體性質所獲得的額外穩定性。
漢英對照解析
英文全稱:Ligand Field Stabilization Energy (LFSE)
物理機制
在八面體場中,d軌道分裂為能量較低的t₂g軌道(dxy, dyz, dzx)和較高的eg軌道(dx²-y², dz²)。電子優先占據低能級軌道,使體系總能量低于未分裂狀态(圖1)。LFSE計算公式為:
$$ text{LFSE} = [(-0.4x + 0.6y) Delta_o] $$ 其中 ( x ) 為t₂g電子數,( y ) 為eg電子數,( Delta_o ) 為分裂能(Octahedral Splitting Energy)。
強場配體(如CN⁻, CO)産生較大Δₒ,導緻更高LFSE(如[Co(CN)₆]³⁻的LFSE顯著高于[CoF₆]³⁻)。
d電子數 | LFSE (單位: Δₒ) | 典型離子 |
---|---|---|
d³ | -1.2 | Cr³⁺, V²⁺ |
d⁸ | -1.2 | Ni²⁺, Pd²⁺ |
LFSE可解釋第一過渡系金屬水合離子的水合熱雙峰曲線(圖2),其中Ca²⁺(d⁰)→Mn²⁺(d⁵)水合熱遞增,而d⁶→d¹⁰因LFSE減弱出現下降。
高LFSE的配合物(如低自旋d⁶構型[Co(NH₃)₆]³⁺)具有異常高的穩定性,其離解常數K_d較LFSE為零的體系低10¹⁰倍。
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注:LFSE是理解過渡金屬配合物磁性、光譜及反應活性的關鍵,其定量模型為配位化學的基石理論之一。
配體場穩定化能(LFSE,Ligand Field Stabilization Energy)是配位化學中的核心概念,用于衡量配體場作用下金屬離子d軌道能級分裂導緻的電子填充能量變化,進而解釋配合物的穩定性差異。以下是詳細解釋:
不同幾何結構的配合物中,d軌道分裂方式不同:
以八面體場為例,電子填充規則遵循Hund規則和Pauli原理:
通過LFSE,可以系統地解釋過渡金屬配合物的物理化學性質差異,是理解配位化合物行為的重要工具。
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