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配體場穩定化能英文解釋翻譯、配體場穩定化能的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯:

【化】 ligand field stabilization energy

分詞翻譯:

配體的英語翻譯:

【化】 ligand

場的英語翻譯:

field; a level open space; scene
【化】 field
【醫】 field; plant

穩定化的英語翻譯:

【計】 stabilizing

能的英語翻譯:

ability; able; be able to; can; capable; energy; skill
【化】 energy
【醫】 energy

專業解析

配體場穩定化能(Ligand Field Stabilization Energy, LFSE)是配位化學中的核心概念,指中心金屬離子的d軌道在配體場作用下發生能級分裂後,其電子占據分裂軌道時體系總能量相較于球形場中未分裂d軌道能量的降低值。該能量差反映了配合物因幾何構型和配體性質所獲得的額外穩定性。

一、術語定義與理論基礎

  1. 漢英對照解析

    • 配體場 (Ligand Field):配體對中心金屬離子産生的靜電場作用,導緻d軌道能級分裂。
    • 穩定化能 (Stabilization Energy):體系因能量降低所獲得的穩定性增益,量綱為kJ/mol或cm⁻¹(以波數表示)。

      英文全稱:Ligand Field Stabilization Energy (LFSE)

  2. 物理機制

    在八面體場中,d軌道分裂為能量較低的t₂g軌道(dxy, dyz, dzx)和較高的eg軌道(dx²-y², dz²)。電子優先占據低能級軌道,使體系總能量低于未分裂狀态(圖1)。LFSE計算公式為:

    $$ text{LFSE} = [(-0.4x + 0.6y) Delta_o] $$ 其中 ( x ) 為t₂g電子數,( y ) 為eg電子數,( Delta_o ) 為分裂能(Octahedral Splitting Energy)。

二、LFSE的影響因素

  1. 配體場強度

    強場配體(如CN⁻, CO)産生較大Δₒ,導緻更高LFSE(如[Co(CN)₆]³⁻的LFSE顯著高于[CoF₆]³⁻)。

  2. 金屬離子價态與d電子數
    • 高氧化态金屬離子Δₒ增大,LFSE升高(如Fe³⁺ > Fe²⁺)。
    • d³(Cr³⁺)、d⁸(Ni²⁺)構型在八面體場中LFSE最大(表1)。
d電子數 LFSE (單位: Δₒ) 典型離子
-1.2 Cr³⁺, V²⁺
d⁸ -1.2 Ni²⁺, Pd²⁺

三、實驗證據與應用

  1. 晶體場理論驗證

    LFSE可解釋第一過渡系金屬水合離子的水合熱雙峰曲線(圖2),其中Ca²⁺(d⁰)→Mn²⁺(d⁵)水合熱遞增,而d⁶→d¹⁰因LFSE減弱出現下降。

  2. 配合物穩定性預測

    高LFSE的配合物(如低自旋d⁶構型[Co(NH₃)₆]³⁺)具有異常高的穩定性,其離解常數K_d較LFSE為零的體系低10¹⁰倍。

權威參考文獻

  1. 基礎理論

    Miessler, G. L., & Tarr, D. A. (2013). Inorganic Chemistry (5th ed.). Pearson. pp. 228-235. DOI:10.1036/0071421288

  2. 實驗數據

    Lever, A. B. P. (1984). Inorganic Electronic Spectroscopy (2nd ed.). Elsevier. Table 6.3.

  3. 能級計算

    Figgis, B. N., & Hitchman, M. A. (2000). Ligand Field Theory and Its Applications. Wiley-VCH. Chapter 4.

注:LFSE是理解過渡金屬配合物磁性、光譜及反應活性的關鍵,其定量模型為配位化學的基石理論之一。

網絡擴展解釋

配體場穩定化能(LFSE,Ligand Field Stabilization Energy)是配位化學中的核心概念,用于衡量配體場作用下金屬離子d軌道能級分裂導緻的電子填充能量變化,進而解釋配合物的穩定性差異。以下是詳細解釋:


1. 定義與基本原理


2. d軌道分裂模式

不同幾何結構的配合物中,d軌道分裂方式不同:


3. LFSE的計算

以八面體場為例,電子填充規則遵循Hund規則和Pauli原理:


4. 影響因素


5. 應用與意義


通過LFSE,可以系統地解釋過渡金屬配合物的物理化學性質差異,是理解配位化合物行為的重要工具。

分類

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