
【化】 carbenium ion polymerization; carbocationic polymerization
carbon
【化】 carbon
【医】 C; carbon; carboneum
correctitude; just; positive; principal
【计】 POS
【化】 nor-; ortho-
【医】 iusto; nor-; o-; ortho-
【化】 ionic polymerization
碳正离子聚合(Carbocationic Polymerization)是一种链式聚合反应机制,其核心是碳正离子(carbocation)作为活性中间体引发单体分子的连续加成。该反应通常分三阶段进行:引发(通过质子酸或路易斯酸生成碳正离子)、链增长(单体分子通过亲电加成插入碳正离子中心)及链终止(通过阴离子捕获或链转移结束反应)。
主要特征与应用
该机理自20世纪30年代由Whitmore等人提出后,已成为高分子合成领域的重要分支,相关研究持续推动阳离子聚合催化体系的发展。
碳正离子聚合(Carbocationic Polymerization)是一种链式聚合反应,其活性中心为带正电荷的碳原子(碳正离子)。以下是其核心要点:
碳正离子聚合属于阳离子聚合的一种,通过酸性引发剂(如路易斯酸)生成碳正离子活性中心,使单体分子逐步加成到活性链上形成高分子链。典型例子包括异丁烯聚合生成聚异丁烯,以及丁基橡胶的合成。
链引发:引发剂(如BF₃、AlCl₃)与助引发剂(如H₂O)反应生成质子(H⁺),质子攻击单体(如异丁烯)形成碳正离子活性中心。
示例:BF₃ + H₂O → H⁺(BF₃OH⁻)
H⁺ + CH₂=C(CH₃)₂ → CH₃-C⁺(CH₃)₂
链增长:单体分子连续插入碳正离子与反离子(如BF₃OH⁻)之间,形成增长链。过程中可能伴随异构化(如氢转移)。
链终止:通过失去质子(生成不饱和端基)或与反离子结合终止反应。实际中链转移更常见,导致分子量分布较宽。
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