
【化】 carbenium ion polymerization; carbocationic polymerization
carbon
【化】 carbon
【醫】 C; carbon; carboneum
correctitude; just; positive; principal
【計】 POS
【化】 nor-; ortho-
【醫】 iusto; nor-; o-; ortho-
【化】 ionic polymerization
碳正離子聚合(Carbocationic Polymerization)是一種鍊式聚合反應機制,其核心是碳正離子(carbocation)作為活性中間體引發單體分子的連續加成。該反應通常分三階段進行:引發(通過質子酸或路易斯酸生成碳正離子)、鍊增長(單體分子通過親電加成插入碳正離子中心)及鍊終止(通過陰離子捕獲或鍊轉移結束反應)。
主要特征與應用
該機理自20世紀30年代由Whitmore等人提出後,已成為高分子合成領域的重要分支,相關研究持續推動陽離子聚合催化體系的發展。
碳正離子聚合(Carbocationic Polymerization)是一種鍊式聚合反應,其活性中心為帶正電荷的碳原子(碳正離子)。以下是其核心要點:
碳正離子聚合屬于陽離子聚合的一種,通過酸性引發劑(如路易斯酸)生成碳正離子活性中心,使單體分子逐步加成到活性鍊上形成高分子鍊。典型例子包括異丁烯聚合生成聚異丁烯,以及丁基橡膠的合成。
鍊引發:引發劑(如BF₃、AlCl₃)與助引發劑(如H₂O)反應生成質子(H⁺),質子攻擊單體(如異丁烯)形成碳正離子活性中心。
示例:BF₃ + H₂O → H⁺(BF₃OH⁻)
H⁺ + CH₂=C(CH₃)₂ → CH₃-C⁺(CH₃)₂
鍊增長:單體分子連續插入碳正離子與反離子(如BF₃OH⁻)之間,形成增長鍊。過程中可能伴隨異構化(如氫轉移)。
鍊終止:通過失去質子(生成不飽和端基)或與反離子結合終止反應。實際中鍊轉移更常見,導緻分子量分布較寬。
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