
【機】 Grignard reaction
格裡納反應(Grignard Reaction)是法國化學家維克多·格裡納(Victor Grignard)于1901年發現的一類重要有機化學反應,其核心是通過有機金屬試劑(格裡納試劑)實現碳-碳鍵的高效構建。該反應因其廣泛的應用性,成為現代有機合成領域的基石之一,格裡納本人也因此獲得1912年諾貝爾化學獎。
從漢英詞典角度解析,該反應可拆分為三個層級:
反應定義
格裡納試劑(Grignard Reagent)由鹵代烴與金屬鎂在無水乙醚中反應生成,通式為R-Mg-X(R為烷基或芳基,X為鹵素)。該試劑與羰基化合物(如醛、酮、酯)發生親核加成,生成醇類化合物。
反應機制
分為三階段:
此過程需嚴格無水操作,美國化學會(ACS)出版物《有機反應機理》詳細驗證了該路徑。
應用領域
涵蓋藥物合成(如抗抑郁藥氟西汀)、精細化學品生産及高分子材料開發。劍橋大學《高等有機合成》教材指出,全球約15%的醫藥中間體合成依賴此反應。
權威文獻來源:
格裡納反應(Grignard reaction)是一種重要的有機化學反應,其核心是使用格氏試劑(Grignard reagent,通式為RMgX,R為烷基或芳基,X為鹵素)與羰基化合物(如醛、酮等)反應生成醇類物質。以下是詳細解釋:
反應機制
格氏試劑中的碳-鎂鍵具有強親核性,可進攻羰基碳,形成新的碳-碳鍵。例如,與酮反應時,生成中間體後經酸性水解得到叔醇。反應通式如下:
$$
text{RMgX} + text{R'COR''} rightarrow text{RR'R''COH}
$$
應用領域
該反應廣泛應用于合成複雜有機分子,如藥物、天然産物和高分子材料。例如,通過調節羰基底物類型,可制備伯醇、仲醇或叔醇。
曆史背景
由法國化學家維克多·格林尼亞(Victor Grignard)于1900年發現,他因此貢獻獲得1912年諾貝爾化學獎。中文譯名“格裡納反應”是音譯,也常稱為“格氏反應”。
注意事項
格氏試劑對水和空氣敏感,需在無水無氧條件下操作。反應後需通過酸性水解(如稀硫酸)終止反應。
示例反應
甲醛與格氏試劑反應生成伯醇:
$$
text{CH}_3text{MgBr} + text{HCHO} rightarrow text{CH}_3text{CH}_2text{OH}
$$
如需進一步了解具體實驗步驟或擴展應用,可參考有機化學教材或相關文獻。
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