
【机】 Grignard reaction
格里纳反应(Grignard Reaction)是法国化学家维克多·格里纳(Victor Grignard)于1901年发现的一类重要有机化学反应,其核心是通过有机金属试剂(格里纳试剂)实现碳-碳键的高效构建。该反应因其广泛的应用性,成为现代有机合成领域的基石之一,格里纳本人也因此获得1912年诺贝尔化学奖。
从汉英词典角度解析,该反应可拆分为三个层级:
反应定义
格里纳试剂(Grignard Reagent)由卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应生成,通式为R-Mg-X(R为烷基或芳基,X为卤素)。该试剂与羰基化合物(如醛、酮、酯)发生亲核加成,生成醇类化合物。
反应机制
分为三阶段:
此过程需严格无水操作,美国化学会(ACS)出版物《有机反应机理》详细验证了该路径。
应用领域
涵盖药物合成(如抗抑郁药氟西汀)、精细化学品生产及高分子材料开发。剑桥大学《高等有机合成》教材指出,全球约15%的医药中间体合成依赖此反应。
权威文献来源:
格里纳反应(Grignard reaction)是一种重要的有机化学反应,其核心是使用格氏试剂(Grignard reagent,通式为RMgX,R为烷基或芳基,X为卤素)与羰基化合物(如醛、酮等)反应生成醇类物质。以下是详细解释:
反应机制
格氏试剂中的碳-镁键具有强亲核性,可进攻羰基碳,形成新的碳-碳键。例如,与酮反应时,生成中间体后经酸性水解得到叔醇。反应通式如下:
$$
text{RMgX} + text{R'COR''} rightarrow text{RR'R''COH}
$$
应用领域
该反应广泛应用于合成复杂有机分子,如药物、天然产物和高分子材料。例如,通过调节羰基底物类型,可制备伯醇、仲醇或叔醇。
历史背景
由法国化学家维克多·格林尼亚(Victor Grignard)于1900年发现,他因此贡献获得1912年诺贝尔化学奖。中文译名“格里纳反应”是音译,也常称为“格氏反应”。
注意事项
格氏试剂对水和空气敏感,需在无水无氧条件下操作。反应后需通过酸性水解(如稀硫酸)终止反应。
示例反应
甲醛与格氏试剂反应生成伯醇:
$$
text{CH}_3text{MgBr} + text{HCHO} rightarrow text{CH}_3text{CH}_2text{OH}
$$
如需进一步了解具体实验步骤或扩展应用,可参考有机化学教材或相关文献。
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