
【化】 conjugate addition
conjugate
【化】 conjugation
【化】 addition reaction
共轭加成(Conjugate Addition)是一種有機化學反應機制,指在共轭體系(如α,β-不飽和羰基化合物)中,親核試劑或自由基優先進攻β位碳原子,而非直接與帶正電的羰基碳結合的α位碳原子。這一現象源于共轭體系中電子的離域特性,使得β位因極化作用呈現部分正電性,從而吸引親核試劑。
從漢英詞典角度解釋,“共轭”對應英文“conjugate”,指原子間通過交替單雙鍵形成的電子離域體系;“加成”即“addition”,表示試劑對不飽和鍵的添加反應。因此,“共轭加成”的英文術語為conjugate addition,在《牛津化學詞典》中被定義為“對共轭雙鍵系統進行的加成反應,形成新的單鍵并保留部分雙鍵特性”。
該反應的典型實例是邁克爾加成(Michael Addition),例如丙二酸酯與α,β-不飽和酮的反應。此類反應在天然産物合成和高分子材料制備中具有重要應用,美國化學會(ACS)出版物中多次強調其在構建碳-碳鍵中的高效性和選擇性。
共轭加成(Conjugate Addition)是化學中一種特殊的加成反應機制,主要發生在具有共轭體系的分子中(如α,β-不飽和羰基化合物)。以下是詳細解釋:
共轭加成指親核試劑進攻共轭體系中遠離初始雙鍵的位置,通過電子離域實現加成。例如在α,β-不飽和羰基化合物中,試劑可能攻擊β位(即1,4加成),而非直接攻擊雙鍵(1,2加成)。
共轭體系特點
共轭體系中的π電子通過離域形成穩定結構(如單鍵-雙鍵交替排列),導緻鍵長平均化,能量降低。
示例:
$$text{O=C-CH}_2text{-CH}_2text{-C=O} rightarrow text{O=C-CH=CH-C=O}$$
雙鍵與單鍵交替形成共轭鍊。
加成過程
親核試劑(如胺、醇)攻擊共轭體系的β位(即雙鍵的遠端),引發電子重新分布,最終形成加成産物。例如:
$$text{CH}_2=text{CH}-text{C=O} + text{Nu}^- rightarrow text{Nu}-text{CH}_2-text{CH}_2-text{C=O}$$
這一過程通過共轭鍊的電子傳遞實現。
類型 | 攻擊位點 | 電子轉移方式 |
---|---|---|
直接加成(1,2) | 雙鍵直接進攻 | 局部電子轉移 |
共轭加成(1,4) | 共轭鍊遠端 | 電子離域傳遞 |
如需進一步了解具體反應實例或機理細節,可參考有機化學教材或相關文獻。
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