
【化】 conjugate addition
conjugate
【化】 conjugation
【化】 addition reaction
共轭加成(Conjugate Addition)是一种有机化学反应机制,指在共轭体系(如α,β-不饱和羰基化合物)中,亲核试剂或自由基优先进攻β位碳原子,而非直接与带正电的羰基碳结合的α位碳原子。这一现象源于共轭体系中电子的离域特性,使得β位因极化作用呈现部分正电性,从而吸引亲核试剂。
从汉英词典角度解释,“共轭”对应英文“conjugate”,指原子间通过交替单双键形成的电子离域体系;“加成”即“addition”,表示试剂对不饱和键的添加反应。因此,“共轭加成”的英文术语为conjugate addition,在《牛津化学词典》中被定义为“对共轭双键系统进行的加成反应,形成新的单键并保留部分双键特性”。
该反应的典型实例是迈克尔加成(Michael Addition),例如丙二酸酯与α,β-不饱和酮的反应。此类反应在天然产物合成和高分子材料制备中具有重要应用,美国化学会(ACS)出版物中多次强调其在构建碳-碳键中的高效性和选择性。
共轭加成(Conjugate Addition)是化学中一种特殊的加成反应机制,主要发生在具有共轭体系的分子中(如α,β-不饱和羰基化合物)。以下是详细解释:
共轭加成指亲核试剂进攻共轭体系中远离初始双键的位置,通过电子离域实现加成。例如在α,β-不饱和羰基化合物中,试剂可能攻击β位(即1,4加成),而非直接攻击双键(1,2加成)。
共轭体系特点
共轭体系中的π电子通过离域形成稳定结构(如单键-双键交替排列),导致键长平均化,能量降低。
示例:
$$text{O=C-CH}_2text{-CH}_2text{-C=O} rightarrow text{O=C-CH=CH-C=O}$$
双键与单键交替形成共轭链。
加成过程
亲核试剂(如胺、醇)攻击共轭体系的β位(即双键的远端),引发电子重新分布,最终形成加成产物。例如:
$$text{CH}_2=text{CH}-text{C=O} + text{Nu}^- rightarrow text{Nu}-text{CH}_2-text{CH}_2-text{C=O}$$
这一过程通过共轭链的电子传递实现。
类型 | 攻击位点 | 电子转移方式 |
---|---|---|
直接加成(1,2) | 双键直接进攻 | 局部电子转移 |
共轭加成(1,4) | 共轭链远端 | 电子离域传递 |
如需进一步了解具体反应实例或机理细节,可参考有机化学教材或相关文献。
【别人正在浏览】