
【化】 intramolecular migration
element; member; molecule; numerator
【計】 molecusar
【化】 molecule
【醫】 molecule
inner; inside; within
【醫】 end-; endo-; ento-; in-; intra-
migrate; move; removal; remove; transfer; transference; transplant
【計】 migration
【化】 migration
【醫】 translation
affect; effect; intention; action; motive; operation
【醫】 action; effect; process; role
【經】 role
分子内遷移作用(Intramolecular Migration)指分子内部原子或基團通過化學鍵重組發生位置轉移的現象,是分子結構動态調整的重要機制。該過程通常伴隨能量變化,且在有機化學、生物化學及催化反應中具有廣泛意義。
從反應機制看,分子内遷移可分為三類:
在生物體系中,DNA堿基的互變異構現象直接影響遺傳信息穩定性(參考《生物化學學報》2023年分子動力學研究)。工業催化領域,Ziegler-Natta催化劑引發的烯烴遷移反應是高分子合成的核心步驟(引證美國化學會催化期刊2024年綜述)。
權威定義可參考國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)《化學術語綱要》及《牛津化學詞典》(第7版),兩者均将分子内遷移歸類為"非協同性結構重組"的亞類。
分子内遷移作用是指有機化合物中一個σ鍵沿着共轭體系發生位置轉移的反應過程,屬于周環反應的一種類型。其核心特征如下:
反應機制
該過程通過環狀過渡态協同完成,原有σ鍵斷裂和新σ鍵形成同步發生,同時伴隨π鍵的位置調整,但分子總π鍵與σ鍵數量保持不變。該機制符合分子軌道對稱守恒原理,無需自由基或離子中間體參與。
典型特征
實例類型
典型的如Cope重排(1,5-二烯烴的σ鍵遷移)、Claisen重排(烯丙基乙烯基醚的遷移)等,這類反應在有機合成中常用于構建複雜碳骨架。
應用價值
因其原子經濟性和立體選擇性,被廣泛應用于天然産物合成、藥物分子構建等領域,例如維生素D衍生物的合成路線設計。
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