
【化】 intramolecular migration
element; member; molecule; numerator
【计】 molecusar
【化】 molecule
【医】 molecule
inner; inside; within
【医】 end-; endo-; ento-; in-; intra-
migrate; move; removal; remove; transfer; transference; transplant
【计】 migration
【化】 migration
【医】 translation
affect; effect; intention; action; motive; operation
【医】 action; effect; process; role
【经】 role
分子内迁移作用(Intramolecular Migration)指分子内部原子或基团通过化学键重组发生位置转移的现象,是分子结构动态调整的重要机制。该过程通常伴随能量变化,且在有机化学、生物化学及催化反应中具有广泛意义。
从反应机制看,分子内迁移可分为三类:
在生物体系中,DNA碱基的互变异构现象直接影响遗传信息稳定性(参考《生物化学学报》2023年分子动力学研究)。工业催化领域,Ziegler-Natta催化剂引发的烯烃迁移反应是高分子合成的核心步骤(引证美国化学会催化期刊2024年综述)。
权威定义可参考国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)《化学术语纲要》及《牛津化学词典》(第7版),两者均将分子内迁移归类为"非协同性结构重组"的亚类。
分子内迁移作用是指有机化合物中一个σ键沿着共轭体系发生位置转移的反应过程,属于周环反应的一种类型。其核心特征如下:
反应机制
该过程通过环状过渡态协同完成,原有σ键断裂和新σ键形成同步发生,同时伴随π键的位置调整,但分子总π键与σ键数量保持不变。该机制符合分子轨道对称守恒原理,无需自由基或离子中间体参与。
典型特征
实例类型
典型的如Cope重排(1,5-二烯烃的σ键迁移)、Claisen重排(烯丙基乙烯基醚的迁移)等,这类反应在有机合成中常用于构建复杂碳骨架。
应用价值
因其原子经济性和立体选择性,被广泛应用于天然产物合成、药物分子构建等领域,例如维生素D衍生物的合成路线设计。
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