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電環重排英文解釋翻譯、電環重排的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯:

【化】 electrocyclic rearrangement

分詞翻譯:

電的英語翻譯:

electricity
【計】 telewriting
【化】 electricity
【醫】 Elec.; electricity; electro-; galvano-

環的英語翻譯:

annulus; hem in; link; loop; ring; surround
【計】 ring up; toroid
【化】 ring
【醫】 annuli; anulus; band; circle; circulus; cycle; cyclo-; gyro-; loop; orb
ring; verge

重排的英語翻譯:

recomposition; reset
【計】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement

專業解析

電環重排(Electrocyclic Rearrangement) 是有機化學中一類重要的周環反應(Pericyclic reaction),屬于分子内重排反應。其核心特征是一個線性共轭多烯(如共轭二烯、三烯)分子末端的兩個原子,通過協同的、環狀過渡态,形成一個新的 σ 單鍵,從而閉環生成一個環狀烯烴;或者其逆過程,環狀烯烴開環生成一個線性共轭多烯。該反應具有高度的立體選擇性,其立體化學過程(順旋或對旋)由Woodward-Hoffmann規則精确預測,取決于參與反應的 π 電子數和反應條件(加熱或光照)。

關鍵特征與漢英對照解析:

  1. 反應本質 (Nature of Reaction):

    • 分子内重排 (Intramolecular Rearrangement): 反應發生在一個分子内部,不涉及與其他分子的加成或消除。
    • 協同機理 (Concerted Mechanism): 所有鍵的斷裂和形成在一步中協同完成,經過一個環狀過渡态,通常沒有離子或自由基中間體生成。
    • 周環反應 (Pericyclic Reaction): 屬于周環反應大類,遵循軌道對稱性守恒原理(伍德沃德-霍夫曼規則)。
  2. 反應物與産物 (Reactant and Product):

    • 反應物 (Reactant): 通常是具有 n 個 π 電子的線性共轭多烯烴 (Linear Conjugated Polyene),例如共轭二烯(4π 電子)、共轭三烯(6π 電子)等。
    • 産物 (Product): 閉環時生成一個環狀烯烴 (Cyclic Alkene),其環大小比原共轭體系少一個原子(例如,4碳共轭二烯閉環生成環丁烯)。開環時則相反。
    • 可逆性 (Reversibility): 電環化反應通常是可逆的,閉環和開環方向取決于熱力學穩定性(溫度)和 Woodward-Hoffmann 規則的選擇性要求。
  3. 立體選擇性 (Stereoselectivity) - Woodward-Hoffmann 規則:

    • 這是電環重排最核心的特征之一,決定了新形成的 σ 鍵的立體化學(構型)。
    • 電子數決定方式 (Mode determined by electron count):
      • 4n π 電子體系 (4n π-electron system): (例如 n=1, 4π 電子,如丁二烯閉環成環丁烯)
        • 加熱 (Thermal):順旋 (Conrotatory) - 兩個末端碳原子圍繞新形成的鍵旋轉方向相同(同向旋轉)。
        • 光照 (Photochemical):對旋 (Disrotatory) - 兩個末端碳原子圍繞新形成的鍵旋轉方向相反(反向旋轉)。
      • 4n+2 π 電子體系 (4n+2 π-electron system): (例如 n=1, 6π 電子,如己三烯閉環成環己二烯)
        • 加熱 (Thermal):對旋 (Disrotatory)
        • 光照 (Photochemical):順旋 (Conrotatory)
    • 這種立體選擇性源于反應過程中最高占據分子軌道(HOMO)的對稱性要求,是軌道對稱性守恒原理的直接體現。
  4. 命名解析 (Etymology):

    • 電環 (Electrocyclic): “Electro-” 指涉及電子(特别是 π 電子)的重新分布和成鍵變化,“-cyclic” 指形成或打開一個環狀結構。
    • 重排 (Rearrangement): 指原子連接方式發生改變,分子骨架發生重組,形成新的化學鍵(σ 鍵)并伴隨 π 鍵的重新組織。

權威參考來源:

  1. Clayden, J., Greeves, N., & Warren, S. (2012). Organic Chemistry (2nd ed.). Oxford University Press. (Chapter 35: Pericyclic reactions 1: cycloadditions) - 國際權威有機化學教材,對周環反應(包括電環化反應)有系統深入的講解,涵蓋機理、立體化學規則和應用。
  2. IUPAC. Compendium of Chemical Terminology (the "Gold Book"). (Online version: https://goldbook.iupac.org/, Search for "electrocyclic reaction") - 國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)的标準化學術語定義,提供最權威的術語解釋。
  3. 《中國化學會:有機化學命名原則》 - 國内化學命名的權威依據,其中包含對“電環化反應”等術語的中文标準譯名和定義。
  4. McMurry, J. (2016). Organic Chemistry (9th ed.). Cengage Learning. (Chapter 30: Orbitals and Organic Chemistry: Pericyclic Reactions) - 另一本廣泛使用的經典有機化學教材,對電環化反應的原理和實例有清晰闡述。

應用實例: 電環重排在天然産物合成、藥物合成和理論化學研究中具有重要地位。例如,維生素 D 在體内的生物合成途徑中就涉及關鍵的電環開環反應。

網絡擴展解釋

電環重排(Electrocyclic rearrangement)是有機化學中的一類周環反應,指共轭多烯體系通過環狀過渡态發生π鍵的重新組合,導緻環的閉合或打開,并伴隨立體化學變化的過程。以下是其關鍵要點:

  1. 反應機理
    在光或熱條件下,共轭雙鍵的π電子發生協同的環狀遷移。例如,1,3-丁二烯在加熱時可能通過[4π]電環化形成環丁烯,或反之環丁烯開環成丁二烯()。反應遵循分子軌道對稱守恒原理(伍德沃德-霍夫曼規則),熱反應通常以順旋方式(相鄰軌道同向旋轉)進行,而光反應則傾向于對旋方式(相鄰軌道反向旋轉)。

  2. 立體化學特征
    反應的立體選擇性取決于取代基的排列方式。例如,順式共轭雙烯電環化可能生成反式環狀産物,反之亦然。這種特性在天然産物合成(如維生素D衍生物的合成)中具有重要應用。

  3. 應用領域
    該反應廣泛用于構建環狀分子骨架,例如:

    • 合成四元環(環丁烷衍生物)
    • 制備藥物中間體(如某些抗生素結構)
    • 光響應材料的設計
  4. 與其他反應的區别
    不同于環加成(如Diels-Alder反應)或σ遷移(如Cope重排),電環重排僅涉及單一共轭體系内的π鍵重組,不引入新原子或基團。

如需進一步了解具體反應實例或量子力學層面的解釋,可參考《高等有機化學》或相關研究文獻。

分類

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