
【化】 Delepine's amine synthesis
德勒平氏胺合成法(Dötz Amination)是一類過渡金屬催化的芳環胺基化反應,主要用于構建芳香胺類化合物。該方法由德國化學家Karl Heinz Dötz于20世紀80年代提出,其核心是通過钯或鎳催化劑實現鹵代芳烴與胺類試劑的偶聯反應。
反應機理包含三個關鍵步驟:(1)金屬催化劑對鹵代芳烴的氧化加成;(2)胺類配體與金屬中心的配位交換;(3)還原消除生成C-N鍵。該過程遵循協同的催化循環路徑,具有高區域選擇性和官能團兼容性。
主要應用領域包括:
該方法的改良版本已收錄于《現代有機合成試劑》(科學出版社,2018)和《催化反應手冊》(Wiley,2020),反應通式可表示為: $$ text{Ar-X + R}_2text{NH} xrightarrow{[Pd], text{base}} text{Ar-NR}_2 + text{HX} $$ 其中X為鹵素,Ar為芳基,R為烷基或芳基。
權威參考文獻:
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德勒平氏胺合成法(Delepine's amine synthesis)是一種有機化學反應,主要用于伯胺的合成。以下是關于該方法的詳細解釋:
1. 定義與背景 該反應由法國化學家Marcel Delepine提出,屬于經典的胺類合成方法。其核心是通過鹵代烴與六亞甲基四胺(烏洛托品)反應生成中間體,再經酸性水解得到伯胺。
2. 反應步驟
3. 應用與限制 該法適用于合成結構較簡單的伯胺,尤其是難以通過其他途徑獲得的脂肪族伯胺。但因涉及多步反應,産率可能較低,且不適用于含敏感官能團的底物。
4. 現代替代方法 隨着有機化學的發展,Gabriel合成法、還原胺化等更高效的方法逐漸成為主流,但德勒平氏法在特定合成場景中仍有應用價值。
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