
【化】 endo addition
inner; inside; within
【醫】 end-; endo-; ento-; in-; intra-
model; mould; type
【醫】 form; habit; habitus; pattern; series; Ty.; type
【經】 type
【化】 addition reaction
在漢英詞典釋義中,"内型加成"對應的英文術語為"endo addition",指有機化學反應中特定立體化學結構的形成方式。該概念最早由Kurt Alder和Otto Diels在1928年提出,現已成為周環反應領域的重要理論基礎。
根據國際純化學與應用化學聯合會(IUPAC)的定義,内型加成特指在環狀過渡态形成過程中,取代基傾向于朝向新生成環内側的立體選擇性現象。這種空間取向通常産生更穩定的過渡态,符合Bredt規則對雙鍵位置的限制。
典型實例體現在Diels-Alder反應中,當親雙烯體帶有吸電子基團時,其取代基會優先朝向雙烯體π體系的内側排列。這種endo規則已通過量子化學計算證實,其穩定性源自次級軌道相互作用(secondary orbital interactions)帶來的能量優勢。
在權威參考文獻中,《有機化學命名指南》(Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds)第A-63.3章節詳細規定了内型加成的判定标準,強調過渡态中取代基相對位置的空間幾何關系是分類的核心依據。
内型加成(endo addition)是狄爾斯-阿爾德反應中的一種空間選擇性反應模式,具體特征如下:
定義與反應類型
當雙烯體(共轭二烯烴)為環狀結構,且親雙烯體(含缺電子雙鍵的化合物)為不對稱結構時,反應可能生成兩種不同空間排列的産物。内型加成指雙烯體的C(2)-C(3)鍵與親雙烯體中與不飽和鍵共轭的取代基處于連接平面的同側。
結構特點
選擇性因素
當雙烯體有給電子取代基,而親雙烯體存在共轭不飽和基團時,内型産物更易生成。這種選擇性被稱為“endo規則”,主要源于次級軌道相互作用或空間位阻效應。
與外型産物的區别
外型加成(exo addition)的取代基與雙烯體骨架處于異側,通常熱力學穩定性較低,但在特定條件(如體積較大的取代基)下可能成為主要産物。
補充說明:内型加成在天然産物合成(如甾體化合物)中有重要應用。其英文術語為“endo addition”,常見于有機化學文獻。
白油薄玻璃紙保養程式佛矽酸鈣存款憑單醋酸铵溶液彈簧螺模大曲酒等張性電容放電療法洞角多-阿二氏反應分配率标準分群幀共轭梯度化合氰控制台開關來到硫丙拉嗪離子交換樹脂催化劑默默地派生指令判定支持取樣熱電偶俱有兩不同組合臂的熱電設備社會主義民主條約的修訂通商章程同形皮質圖像大小