
【化】 endo addition
inner; inside; within
【医】 end-; endo-; ento-; in-; intra-
model; mould; type
【医】 form; habit; habitus; pattern; series; Ty.; type
【经】 type
【化】 addition reaction
在汉英词典释义中,"内型加成"对应的英文术语为"endo addition",指有机化学反应中特定立体化学结构的形成方式。该概念最早由Kurt Alder和Otto Diels在1928年提出,现已成为周环反应领域的重要理论基础。
根据国际纯化学与应用化学联合会(IUPAC)的定义,内型加成特指在环状过渡态形成过程中,取代基倾向于朝向新生成环内侧的立体选择性现象。这种空间取向通常产生更稳定的过渡态,符合Bredt规则对双键位置的限制。
典型实例体现在Diels-Alder反应中,当亲双烯体带有吸电子基团时,其取代基会优先朝向双烯体π体系的内侧排列。这种endo规则已通过量子化学计算证实,其稳定性源自次级轨道相互作用(secondary orbital interactions)带来的能量优势。
在权威参考文献中,《有机化学命名指南》(Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds)第A-63.3章节详细规定了内型加成的判定标准,强调过渡态中取代基相对位置的空间几何关系是分类的核心依据。
内型加成(endo addition)是狄尔斯-阿尔德反应中的一种空间选择性反应模式,具体特征如下:
定义与反应类型
当双烯体(共轭二烯烃)为环状结构,且亲双烯体(含缺电子双键的化合物)为不对称结构时,反应可能生成两种不同空间排列的产物。内型加成指双烯体的C(2)-C(3)键与亲双烯体中与不饱和键共轭的取代基处于连接平面的同侧。
结构特点
选择性因素
当双烯体有给电子取代基,而亲双烯体存在共轭不饱和基团时,内型产物更易生成。这种选择性被称为“endo规则”,主要源于次级轨道相互作用或空间位阻效应。
与外型产物的区别
外型加成(exo addition)的取代基与双烯体骨架处于异侧,通常热力学稳定性较低,但在特定条件(如体积较大的取代基)下可能成为主要产物。
补充说明:内型加成在天然产物合成(如甾体化合物)中有重要应用。其英文术语为“endo addition”,常见于有机化学文献。
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