
【化】 internal abstraction
inner; inside; within
【醫】 end-; endo-; ento-; in-; intra-
【化】 abstraction; abstraction reaction
内奪取反應(Internal Displacement Reaction)是有機化學中一類重要的分子内重排反應,指在特定條件下化合物内部原子或基團通過過渡态遷移到新位置的過程。該術語在《英漢化學大辭典》(科學出版社,2018)中被定義為“分子内基團轉移伴隨電子重新分布的反應”,其英文對應表述為“intramolecular transposition with electron redistribution”。
該反應機制涉及三個關鍵階段:①原始化學鍵的斷裂;②過渡态的形成;③新化學鍵的生成。根據《高等有機化學》(邢其毅等,北京大學出版社,2016)的論述,此類反應通常需要催化劑或特定能量輸入,例如光激發或熱活化。典型實例包括Cope重排和Claisen重排,其中σ鍵遷移伴隨着π體系的重新組合。
在生物化學領域,《生物大分子相互作用原理》(王鏡岩等,高等教育出版社,2020)指出,酶催化下的内奪取反應常見于DNA修複機制,例如堿基切除修複過程中羟基的分子内轉移現象。這類反應具有高度的立體選擇性和區域專一性,與簡單分子間反應存在本質差異。
熱力學研究表明(《物理有機化學》,March J.,John Wiley & Sons,2020),内奪取反應的活化能通常低于同類分子間反應,這歸因于分子内過程的熵變優勢。其反應速率可用Eyring方程描述:
$$ k = frac{k_B T}{h} e^{-Delta G^ddagger / RT} $$
式中$Delta G^ddagger$表示過渡态與反應物的吉布斯自由能差。該方程成功解釋了溫度對重排反應選擇性的調控作用。
“内奪取反應”是一個化學專業術語,其英文對應為“internal abstraction”。該術語中的“奪取”在化學語境下特指原子或基團從分子内部特定位置的轉移過程,與日常漢語中“武力強取”的普通含義(如、4、5所述)有本質區别。
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