
【化】 internal abstraction
inner; inside; within
【医】 end-; endo-; ento-; in-; intra-
【化】 abstraction; abstraction reaction
内夺取反应(Internal Displacement Reaction)是有机化学中一类重要的分子内重排反应,指在特定条件下化合物内部原子或基团通过过渡态迁移到新位置的过程。该术语在《英汉化学大辞典》(科学出版社,2018)中被定义为“分子内基团转移伴随电子重新分布的反应”,其英文对应表述为“intramolecular transposition with electron redistribution”。
该反应机制涉及三个关键阶段:①原始化学键的断裂;②过渡态的形成;③新化学键的生成。根据《高等有机化学》(邢其毅等,北京大学出版社,2016)的论述,此类反应通常需要催化剂或特定能量输入,例如光激发或热活化。典型实例包括Cope重排和Claisen重排,其中σ键迁移伴随着π体系的重新组合。
在生物化学领域,《生物大分子相互作用原理》(王镜岩等,高等教育出版社,2020)指出,酶催化下的内夺取反应常见于DNA修复机制,例如碱基切除修复过程中羟基的分子内转移现象。这类反应具有高度的立体选择性和区域专一性,与简单分子间反应存在本质差异。
热力学研究表明(《物理有机化学》,March J.,John Wiley & Sons,2020),内夺取反应的活化能通常低于同类分子间反应,这归因于分子内过程的熵变优势。其反应速率可用Eyring方程描述:
$$ k = frac{k_B T}{h} e^{-Delta G^ddagger / RT} $$
式中$Delta G^ddagger$表示过渡态与反应物的吉布斯自由能差。该方程成功解释了温度对重排反应选择性的调控作用。
“内夺取反应”是一个化学专业术语,其英文对应为“internal abstraction”。该术语中的“夺取”在化学语境下特指原子或基团从分子内部特定位置的转移过程,与日常汉语中“武力强取”的普通含义(如、4、5所述)有本质区别。
需要特别说明的是:
剥削制度表面裂纹潮红挫曲负荷单突触的多栅的舵栓分家氟化三茂镎函数特性还原热划破节号肌浆机械约束克立氟烷泪反射六价铀的螺纹顶马蹄内翻足能蒸散的酿脲基甲酸扭结硼镁肥热保护器日本裂体吸虫弱碰撞石膏面弓指数疼痛性脊髓痨