
【化】 chain propagation(reaction); propagation reaction
catenary; chain
【醫】 chain
【化】 propagation reaction
鍊增長反應(Chain-growth polymerization)是高分子化學中一類重要的聚合反應機理,指單體分子通過活性中心(如自由基、陰離子、陽離子或金屬有機催化劑)連續加成到增長鍊末端,形成高分子鍊的過程。其核心特征是活性中心在鍊增長過程中始終存在并傳遞,直至鍊終止。
鍊引發(Initiation)
活性中心(如自由基 R•)由引發劑分解産生,攻擊單體形成單體自由基(如 RM•)。
$$ text{I} rightarrow 2text{R•} quad ; quad text{R•} + text{M} rightarrow text{RM•} $$
鍊增長(Propagation)
單體分子持續加成到活性鍊末端,鍊長線性增長:
$$ text{RM•} + text{M} rightarrow text{RM}_2text{•} quad ; quad text{RM}ntext{•} + text{M} rightarrow text{RM}{n+1}text{•} $$
鍊終止(Termination)
活性中心通過結合(Combination)或歧化(Disproportionation)失活:
$$ text{RM}_ntext{•} + text{•M}mtext{R} rightarrow text{RM}{n+m}text{R} quad text{(結合)} $$
關鍵特點:
乙烯基單體(如苯乙烯)通過過氧化物引發,形成聚乙烯、聚丙烯酸等。
齊格勒-納塔催化劑催化乙烯/丙烯聚合,生成高密度聚乙烯(HDPE)。
特征 | 鍊增長反應 | 逐步聚合反應 |
---|---|---|
分子量增長 | 快速增加 | 緩慢增加(後期劇增) |
單體消耗 | 早期快速消耗 | 全程勻速消耗 |
活性中心 | 持續存在 | 無活性中心 |
産物分子量 | 分布較寬(Đ≈2) | 分布較窄(Đ≈2) |
參考資料
鍊增長反應是高分子聚合反應中的關鍵步驟,屬于鍊式反應(引發、增長、終止)的中間階段。以下是其核心要點:
鍊增長反應指活性中間體(如自由基、離子等)與單體分子連續加成,形成長鍊活性分子的過程。例如,在自由基聚合中,單體自由基通過反複與單體結合,生成鍊自由基,最終形成大分子。
鍊增長緊隨鍊引發階段(生成活性中間體),最終通過鍊終止(如自由基結合)結束反應。
如需進一步了解具體聚合類型或反應動力學,可參考相關教材或專業文獻(如、2、6)。
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