
【化】 chain propagation(reaction); propagation reaction
catenary; chain
【医】 chain
【化】 propagation reaction
链增长反应(Chain-growth polymerization)是高分子化学中一类重要的聚合反应机理,指单体分子通过活性中心(如自由基、阴离子、阳离子或金属有机催化剂)连续加成到增长链末端,形成高分子链的过程。其核心特征是活性中心在链增长过程中始终存在并传递,直至链终止。
链引发(Initiation)
活性中心(如自由基 R•)由引发剂分解产生,攻击单体形成单体自由基(如 RM•)。
$$ text{I} rightarrow 2text{R•} quad ; quad text{R•} + text{M} rightarrow text{RM•} $$
链增长(Propagation)
单体分子持续加成到活性链末端,链长线性增长:
$$ text{RM•} + text{M} rightarrow text{RM}_2text{•} quad ; quad text{RM}ntext{•} + text{M} rightarrow text{RM}{n+1}text{•} $$
链终止(Termination)
活性中心通过结合(Combination)或歧化(Disproportionation)失活:
$$ text{RM}_ntext{•} + text{•M}mtext{R} rightarrow text{RM}{n+m}text{R} quad text{(结合)} $$
关键特点:
乙烯基单体(如苯乙烯)通过过氧化物引发,形成聚乙烯、聚丙烯酸等。
齐格勒-纳塔催化剂催化乙烯/丙烯聚合,生成高密度聚乙烯(HDPE)。
特征 | 链增长反应 | 逐步聚合反应 |
---|---|---|
分子量增长 | 快速增加 | 缓慢增加(后期剧增) |
单体消耗 | 早期快速消耗 | 全程匀速消耗 |
活性中心 | 持续存在 | 无活性中心 |
产物分子量 | 分布较宽(Đ≈2) | 分布较窄(Đ≈2) |
参考资料
链增长反应是高分子聚合反应中的关键步骤,属于链式反应(引发、增长、终止)的中间阶段。以下是其核心要点:
链增长反应指活性中间体(如自由基、离子等)与单体分子连续加成,形成长链活性分子的过程。例如,在自由基聚合中,单体自由基通过反复与单体结合,生成链自由基,最终形成大分子。
链增长紧随链引发阶段(生成活性中间体),最终通过链终止(如自由基结合)结束反应。
如需进一步了解具体聚合类型或反应动力学,可参考相关教材或专业文献(如、2、6)。
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