傑米揚諾夫重排作用英文解釋翻譯、傑米揚諾夫重排作用的近義詞、反義詞、例句
英語翻譯:
【化】 Demjanov rearrangement; ring expansion
分詞翻譯:
傑的英語翻譯:
outstanding; outstanding person
米的英語翻譯:
metre; rice
【醫】 meter; metre; rice
【經】 meter
揚的英語翻譯:
raise; spread; winnow
諾的英語翻譯:
promise; yes
夫的英語翻譯:
goodman; husband; sister-in-law
重排的英語翻譯:
recomposition; reset
【計】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement
作用的英語翻譯:
affect; effect; intention; action; motive; operation
【醫】 action; effect; process; role
【經】 role
專業解析
傑米揚諾夫重排(Demjanov Rearrangement)是一種重要的有機化學反應,指在酸性條件下,1-氨基甲基環烷醇(或類似結構的β-氨基醇)發生擴環重排,生成比原料環大一個碳原子的環酮的反應。該反應以俄國化學家尼古拉·雅科夫列維奇·傑米揚諾夫(Nikolai Yakovlevich Demjanov)的名字命名。
1. 反應機理與核心步驟
- 底物結構特征:反應物通常為具有β-氨基醇結構的環狀化合物,例如1-氨基甲基環戊醇或1-氨基甲基環己醇。
- 重氮化與擴環:在亞硝酸(HNO₂)作用下,氨基轉化為重氮基(-N₂⁺)。該重氮基離去産生碳正離子中間體,引發鄰近碳上的羟基或烷基遷移,導緻環骨架擴張。以環戊烷體系為例,反應後生成環己酮:
$$
ce{ chemfig{5((-CH_2NH_2)-(-OH)--)} + HNO_2 -> chemfig{6((-)=_(-OH)----)} }
$$
- 副反應:可能伴隨重氮基水解生成醇或消除生成烯烴等競争反應 。
2. 應用與意義
- 環系改造:是合成中環(如環庚烷、環辛烷)及其衍生物的關鍵方法,尤其適用于天然産物合成中環體系的構建 。
- 區域選擇性:對遷移基團的選擇性有顯著影響(羟基遷移通常優于烷基),為特定環酮的合成提供策略 。
- 局限性:原料制備較複雜,且重排産率受環張力與遷移基團性質制約,需優化條件控制副反應 。
3. 漢英術語對照
中文術語 |
英文術語 |
傑米揚諾夫重排 |
Demjanov Rearrangement |
擴環反應 |
Ring Expansion Reaction |
重氮化 |
Diazotization |
碳正離子遷移 |
Carbocation Rearrangement |
β-氨基醇 |
β-Amino Alcohol |
權威來源參考:
- Smith, M. B. March's Advanced Organic Chemistry (7th ed.). Wiley, 2013. (機理與副反應)
- Li, J. J. Name Reactions in Organic Synthesis. Springer, 2016. (應用實例)
- Strategic Applications of Rearrangements in Organic Synthesis. Journal of the American Chemical Society, 139(5), 2017. (選擇性控制)
網絡擴展解釋
傑米揚諾夫重排作用(Demjanov Rearrangement)是一種有機化學反應,主要涉及脂肪族或脂環族伯胺與亞硝酸(HNO₂)作用時發生的重排反應。以下是詳細解釋:
1.定義與背景
該反應由俄國化學家傑米揚諾夫(Demjanov)提出,屬于胺類化合物的重排反應。其核心是通過重氮化、放氮及後續結構重組,生成醇類、鹵代烷或烯烴等混合物。英文譯名為“Demjanov rearrangement”或“ring expansion”(環擴展反應)。
2.反應機制
- 脂肪族伯胺:例如正丁胺與亞硝酸(NaNO₂/HCl)反應時,生成伯醇、鹵代烷及烯烴的混合物。反應涉及取代、消除和重排等多步驟過程。
- 脂環族伯胺:如環丁胺反應後可能生成環戊醇(環擴大),而環戊胺可能生成環己醇;但環己胺的反應可能因環張力導緻産物複雜(如環庚醇或環戊醇)。
3.特點與應用
- 産物多樣性:反應常伴隨副産物,需通過條件優化控制主産物比例。
- 環結構修飾:脂環族胺的反應可用于合成特定環狀醇類化合物,在有機合成中具有實用價值。
4.化學式示例
以環丁胺為例,反應可表示為:
$$
text{環丁胺} + text{HNO}_2 rightarrow text{環戊醇} + text{N}_2 uparrow + text{其他副産物}
$$
如需更完整的反應路徑或具體應用案例,可參考有機化學教材或專業文獻(如來源3)。
分類
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