杰米扬诺夫重排作用英文解释翻译、杰米扬诺夫重排作用的近义词、反义词、例句
英语翻译:
【化】 Demjanov rearrangement; ring expansion
分词翻译:
杰的英语翻译:
outstanding; outstanding person
米的英语翻译:
metre; rice
【医】 meter; metre; rice
【经】 meter
扬的英语翻译:
raise; spread; winnow
诺的英语翻译:
promise; yes
夫的英语翻译:
goodman; husband; sister-in-law
重排的英语翻译:
recomposition; reset
【计】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement
作用的英语翻译:
affect; effect; intention; action; motive; operation
【医】 action; effect; process; role
【经】 role
专业解析
杰米扬诺夫重排(Demjanov Rearrangement)是一种重要的有机化学反应,指在酸性条件下,1-氨基甲基环烷醇(或类似结构的β-氨基醇)发生扩环重排,生成比原料环大一个碳原子的环酮的反应。该反应以俄国化学家尼古拉·雅科夫列维奇·杰米扬诺夫(Nikolai Yakovlevich Demjanov)的名字命名。
1. 反应机理与核心步骤
- 底物结构特征:反应物通常为具有β-氨基醇结构的环状化合物,例如1-氨基甲基环戊醇或1-氨基甲基环己醇。
- 重氮化与扩环:在亚硝酸(HNO₂)作用下,氨基转化为重氮基(-N₂⁺)。该重氮基离去产生碳正离子中间体,引发邻近碳上的羟基或烷基迁移,导致环骨架扩张。以环戊烷体系为例,反应后生成环己酮:
$$
ce{ chemfig{5((-CH_2NH_2)-(-OH)--)} + HNO_2 -> chemfig{6((-)=_(-OH)----)} }
$$
- 副反应:可能伴随重氮基水解生成醇或消除生成烯烃等竞争反应 。
2. 应用与意义
- 环系改造:是合成中环(如环庚烷、环辛烷)及其衍生物的关键方法,尤其适用于天然产物合成中环体系的构建 。
- 区域选择性:对迁移基团的选择性有显著影响(羟基迁移通常优于烷基),为特定环酮的合成提供策略 。
- 局限性:原料制备较复杂,且重排产率受环张力与迁移基团性质制约,需优化条件控制副反应 。
3. 汉英术语对照
中文术语 |
英文术语 |
杰米扬诺夫重排 |
Demjanov Rearrangement |
扩环反应 |
Ring Expansion Reaction |
重氮化 |
Diazotization |
碳正离子迁移 |
Carbocation Rearrangement |
β-氨基醇 |
β-Amino Alcohol |
权威来源参考:
- Smith, M. B. March's Advanced Organic Chemistry (7th ed.). Wiley, 2013. (机理与副反应)
- Li, J. J. Name Reactions in Organic Synthesis. Springer, 2016. (应用实例)
- Strategic Applications of Rearrangements in Organic Synthesis. Journal of the American Chemical Society, 139(5), 2017. (选择性控制)
网络扩展解释
杰米扬诺夫重排作用(Demjanov Rearrangement)是一种有机化学反应,主要涉及脂肪族或脂环族伯胺与亚硝酸(HNO₂)作用时发生的重排反应。以下是详细解释:
1.定义与背景
该反应由俄国化学家杰米扬诺夫(Demjanov)提出,属于胺类化合物的重排反应。其核心是通过重氮化、放氮及后续结构重组,生成醇类、卤代烷或烯烃等混合物。英文译名为“Demjanov rearrangement”或“ring expansion”(环扩展反应)。
2.反应机制
- 脂肪族伯胺:例如正丁胺与亚硝酸(NaNO₂/HCl)反应时,生成伯醇、卤代烷及烯烃的混合物。反应涉及取代、消除和重排等多步骤过程。
- 脂环族伯胺:如环丁胺反应后可能生成环戊醇(环扩大),而环戊胺可能生成环己醇;但环己胺的反应可能因环张力导致产物复杂(如环庚醇或环戊醇)。
3.特点与应用
- 产物多样性:反应常伴随副产物,需通过条件优化控制主产物比例。
- 环结构修饰:脂环族胺的反应可用于合成特定环状醇类化合物,在有机合成中具有实用价值。
4.化学式示例
以环丁胺为例,反应可表示为:
$$
text{环丁胺} + text{HNO}_2 rightarrow text{环戊醇} + text{N}_2 uparrow + text{其他副产物}
$$
如需更完整的反应路径或具体应用案例,可参考有机化学教材或专业文献(如来源3)。
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