
【化】 Huang Min-lon reduction
yellow
【醫】 flavo-
chime; ring; sing; ululate
【機】 ring
dragon; imperial
deoxidize; reduction; return to original condition; revivification
【計】 restore; revert
【化】 disoxidation; reduction
【醫】 reduce; reduction
黃鳴龍還原(Huang-Minlon Reduction)是一種重要的有機化學反應改良方法,由我國著名化學家黃鳴龍于1946年提出。該反應是對沃爾夫-基希納還原反應(Wolff-Kishner Reduction) 的重大改進,主要用于将醛類或酮類化合物中的羰基(>C=O)直接還原為亞甲基(>CH₂),從而高效合成飽和烴類化合物。
黃鳴龍還原在堿性條件下(通常使用氫氧化鈉或氫氧化鉀)進行,以高沸點溶劑(如二甘醇或三甘醇)為介質,将醛/酮與肼(N₂H₄)反應生成腙,再通過高溫(約200°C)分解腙,釋放氮氣(N₂)并生成目标烷烴。其核心反應式可表示為:
$$ ce{RR'C=O + N2H4 -> RR'C=NNH2 ->[Δ, KOH] RR'CH2 + N2 ^} $$ (其中R、R'為烷基或氫)
原沃爾夫-基希納法需在無水條件下分步操作且産率較低。黃鳴龍的創新在于:
根據《有機化學命名原則》(中國化學會)及《化學術語》(科學出版社),該反應被定義為:
"黃鳴龍還原是在堿性介質中,通過水合肼還原羰基為亞甲基的改良方法,適用于對酸敏感的底物。"
——《有機化學》(邢其毅等編著,高等教育出版社)
國際權威文獻如《Organic Reactions》(John Wiley & Sons)亦将其列為标準還原方法之一,強調其對甾體藥物合成的關鍵作用(詳見:美國化學會出版物 ACS Publications)。
該反應在天然産物全合成及藥物化學中具有不可替代性,例如:
黃鳴龍還原因其操作簡便、條件溫和、適用性廣,被寫入全球主流有機化學教材(如《March's Advanced Organic Chemistry》),成為現代有機合成的重要工具之一。
黃鳴龍還原法是一種以中國化學家黃鳴龍命名的有機化學反應,主要用于将醛或酮的羰基(C=O)還原為亞甲基(CH₂)。以下是其核心要點:
黃鳴龍還原法是對傳統Wolff-Kishner反應的改良。原反應需在高溫高壓或封管中使用無水肼和金屬鈉,操作危險且耗時長(3-4天)。黃鳴龍的改進包括:
$$ text{R}_1text{R}_2text{C=O} + text{NH}_2text{NH}_2 xrightarrow{text{NaOH, 高沸點溶劑}} text{R}_1text{R}_2text{CH}_2 + text{N}_2↑ + text{H}_2text{O} $$
主要用于藥物合成(如甾體激素)和複雜有機分子中羰基的高效還原。
黃鳴龍還原法通過優化試劑和條件,解決了傳統方法的高風險與低效問題,成為有機化學領域的經典反應,彰顯了中國科學家的創新貢獻。
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