核内互變異構英文解釋翻譯、核内互變異構的近義詞、反義詞、例句
英語翻譯:
【化】 intranuclear tautomerism
分詞翻譯:
核的英語翻譯:
hilum; nucleus; putamen; stone
【醫】 caryo-; caryon; core; karyo-; karyon; kernel; nidi; nidus; nuclei
nucleo-; nucleus
内的英語翻譯:
inner; inside; within
【醫】 end-; endo-; ento-; in-; intra-
互變異構的英語翻譯:
【化】 tautomerizm
【醫】 dynamic isomerism; tautomerism
專業解析
核内互變異構(Intramolecular Tautomerism)是互變異構現象的一種特殊形式,指在同一分子内部,通過原子(通常是氫原子)的位置遷移和化學鍵重組,快速、可逆地形成兩種或多種結構異構體的現象。這些異構體(稱為互變異構體)共存于動态平衡中,其結構差異主要體現在質子位置和雙鍵/單鍵的分布上。該過程通常涉及酸或堿催化。
核心特征與機制:
- 分子内遷移: 與分子間互變異構不同,核内互變異構的質子轉移和結構變化完全發生在單個分子内部,不涉及與其他分子的交換。一個常見的機制是質子從分子的一個供體位點(如-OH, -NH)遷移到鄰近的受體位點(如羰基O、亞胺N),同時伴隨電子重組(如單鍵變雙鍵,雙鍵變單鍵)。
- 動态平衡: 互變異構體之間通過低能壘的過渡态相互轉化,形成一個快速建立的平衡混合物。平衡常數(KT)決定了各互變異構體的相對比例。
- 常見類型:
- 酮-烯醇互變異構: 這是最經典的核内互變異構。例如,乙酰丙酮(1,3-二羰基化合物)主要以烯醇式存在,其分子内氫鍵穩定了烯醇結構。其平衡涉及羰基氧接受質子形成烯醇羟基,同時相鄰的碳碳單鍵變成雙鍵。
- 亞胺-烯胺互變異構: 涉及C=N鍵與C-N鍵的轉換,質子遷移發生在氮原子和碳原子之間。
- 酰胺-亞胺酸互變異構: 涉及羰基氧與酰胺氮之間的質子遷移。
- 硝基-酸式硝基互變異構: 涉及硝基(-NO2)與酸式硝基(=N-OH)之間的轉換。
- 影響因素: 互變異構平衡受多種因素影響,包括:
- 分子結構: 共轭體系的穩定性、環狀結構的張力、分子内氫鍵(如烯醇式中的六元環氫鍵)能顯著穩定某一異構體。
- 溶劑: 溶劑的極性、氫鍵能力影響不同異構體的穩定性和平衡位置。
- 溫度: 溫度變化可改變平衡常數。
- pH值: 酸堿性環境能催化互變異構過程或穩定特定質子化狀态。
化學意義與應用:
- 反應性與反應路徑: 互變異構體的存在直接影響分子的化學反應性。例如,酮式和烯醇式具有完全不同的親電和親核反應位點,決定了後續反應(如烷基化、鹵化、縮合)的路徑和産物。在核酸堿基(如鳥嘌呤、胸腺嘧啶)中,互變異構是導緻自發突變的重要因素。
- 物理性質差異: 互變異構體在熔點、沸點、溶解度、光譜性質(如UV-Vis, IR, NMR)上常有顯著差異,是結構分析和鑒定的重要依據。
- 生物化學重要性: 如前所述,核酸堿基的互變異構是遺傳信息複制中潛在錯誤的來源。許多酶促反應和藥物分子的活性也與其互變異構行為密切相關。
- 材料科學: 某些互變異構體系可用于設計分子開關或響應性材料。
權威參考來源:
- IUPAC Gold Book (國際純粹與應用化學聯合會金皮書): 對互變異構(Tautomerism)提供了嚴格的定義和分類,是化學術語的權威标準。其線上版本是化學家的重要參考。
- 《March's Advanced Organic Chemistry》 (權威有機化學教材): 深入讨論了互變異構現象,包括核内互變異構的機制、類型、影響因素以及在有機反應中的應用實例。
- 《The Chemistry of Enols》 (專題著作): 詳細探讨了酮-烯醇互變異構,包括其熱力學、動力學、光譜特征以及在合成中的應用。
- 《Comprehensive Organic Chemistry》 (綜合有機化學叢書): 在相關章節(如羰基化合物、雜環化合物)中系統闡述了各類互變異構現象。
- 生物化學/分子生物學教材(如《Lehninger Principles of Biochemistry》): 解釋了核酸堿基互變異構在遺傳信息穩定性和突變中的作用。
網絡擴展解釋
核内互變異構(Intranuclear Tautomerism)是互變異構現象的一種特殊類型,指在分子内部(尤其是含雜原子的環狀結構或特定官能團中)發生的異構體動态平衡現象。以下是詳細解釋:
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基本定義
核内互變異構屬于互變異構的一種,其特點是兩種或多種異構體通過質子遷移或雙鍵位置變化快速轉換,并共存于動态平衡中。例如,酮式與烯醇式結構的互變(如乙酰乙酸乙酯的互變異構)是典型代表。
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“核内”的含義
- 這裡的“核”并非指原子核,而是強調分子内部特定區域(如環狀結構或含雜原子官能團)的異構變化。
- 常見于含氮、氧等雜原子的化合物中,例如嘌呤、嘧啶等雜環化合物的互變異構現象。
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與普通互變異構的區别
- 範圍限制:核内互變異構通常局限于分子内部某一區域(如環内質子遷移),而普通互變異構可能涉及更廣泛的官能團變化。
- 平衡速度:核内互變異構的轉換速率可能更快,因質子遷移路徑更短。
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實際應用
這種現象在生物化學中尤為重要,例如DNA堿基(如鳥嘌呤與胞嘧啶)的互變異構可能導緻基因突變。此外,藥物分子中核内互變異構可能影響其藥理活性。
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與共振雜化體的區别
核内互變異構是真實存在的結構動态平衡(涉及質子轉移),而共振式僅描述電子分布的理論模型,不涉及實際結構變化。
分類
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