
【化】 lactam-lactim tautomerism
【化】 peptide
【醫】 peptid; peptide; phthalein
【建】 lactam-lactim tautomerism
肽鍊酮醇互變的漢英詞典釋義與生化機制解析
肽鍊酮醇互變(Peptide Keto-Enol Tautomerism)指肽鍊中羰基(ce{C=O})與相鄰碳原子的α-氫原子發生質子遷移,形成烯醇式結構(ce{C=C-OH})的可逆異構化反應。該現象是互變異構(Tautomerism)在肽鍊中的具體表現,涉及酮式(keto)與烯醇式(enol)兩種結構的動态平衡。
質子轉移與鍵重組
肽鍊中的酰胺鍵(ce{-CO-NH-})雖通常以酮式穩定存在,但在特定條件(如酶催化、pH變化)下,羰基氧原子可接受質子,促使α-碳的氫原子遷移至氧上,形成烯醇式結構。反應通式為:
$$
ce{-C(O)-NH- <=> -C(OH)=N-}
$$
此過程涉及共轭體系的電子重排,需克服一定能壘。
生物意義
酮醇互變可暫時改變肽鍊局部電性,影響蛋白質折疊、酶活性中心構象及分子識别。例如,絲氨酸蛋白酶催化時,底物肽鍵通過互變形成過渡态烯醇結構,加速水解反應。
該現象與脯氨酸異構化(影響蛋白質折疊速率)及核酸堿基互變(如鳥嘌呤酮-烯醇式)共享相似機制,凸顯其在生物大分子動态性中的普適性。
結論:肽鍊酮醇互變是生物體系中一種亞穩态轉換機制,通過微秒級尺度的結構振蕩參與催化、信號傳導等過程,其研究對理解蛋白質功能調控與藥物設計具重要意義。
來源:
“肽鍊酮醇互變”是肽鍊中因結構變化引起的酮式與烯醇式互變異構現象,具體解釋如下:
若需進一步了解具體反應機理或實例,可參考有機化學教材中關于互變異構的章節。
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