
【化】 anharmonic coupling constant
在分子光谱学和量子化学领域,非谐性偶合常数(anharmonic coupling constant)是描述分子振动中非谐效应与振动模式间相互作用的量化参数。其核心定义包含两个层面:
非谐性(Anharmonicity)
指分子振动偏离简谐振子模型的特性。根据IUPAC定义,真实分子振动势能曲线并非严格抛物线形,振动态能级间隔会随量子数增加而缩小,表现为光谱中的倍频与合频吸收峰偏移。非谐性修正项通常用三阶或四阶势能函数系数表示。
偶合常数(Coupling Constant)
在《分子振动光谱学原理》中,该参数被定义为不同简正振动模式之间的能量交换强度指标。当两个振动模式(如$v1$和$v2$)存在势能交叉项时,其相互作用强度可通过费米共振或达令-丹尼森耦合公式量化: $$ H{coupling} = k{12} Q_1 Q2 $$ 其中$k{12}$即为非谐性偶合常数,单位为cm⁻¹。
该参数在红外光谱精细结构分析和多原子分子势能面建模中具有关键作用。例如,二氧化碳分子的费米共振现象即源于弯曲振动与对称伸缩振动的非谐耦合,其偶合常数可通过实验光谱数据反演获得。
关于“非谐性偶合常数”,目前可查的公开资料中未明确提及这一术语的具体定义。结合核磁共振(NMR)和光谱学中相关概念,可能需从以下角度理解:
常规偶合常数的定义
偶合常数(J)是核磁共振中描述相邻质子自旋相互作用强度的参数,单位为Hz。它反映核间通过化学键传递的磁相互作用,与分子结构密切相关(如相隔键数、空间角度等)。
“非谐性”的可能含义
在光谱学中,“非谐性”通常指分子振动偏离简谐振动模型的现象。若将这一概念引入偶合常数,可能指:
需注意的潜在混淆
现有文献中“非谐性偶合常数”并非标准术语,可能为以下情况之一:
建议:若该术语来自专业文献,请结合上下文进一步分析;若涉及核磁共振谱图解析,可提供具体案例以便更精准解释。
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