
【化】 anharmonic coupling constant
在分子光譜學和量子化學領域,非諧性偶合常數(anharmonic coupling constant)是描述分子振動中非諧效應與振動模式間相互作用的量化參數。其核心定義包含兩個層面:
非諧性(Anharmonicity)
指分子振動偏離簡諧振子模型的特性。根據IUPAC定義,真實分子振動勢能曲線并非嚴格抛物線形,振動态能級間隔會隨量子數增加而縮小,表現為光譜中的倍頻與合頻吸收峰偏移。非諧性修正項通常用三階或四階勢能函數系數表示。
偶合常數(Coupling Constant)
在《分子振動光譜學原理》中,該參數被定義為不同簡正振動模式之間的能量交換強度指标。當兩個振動模式(如$v1$和$v2$)存在勢能交叉項時,其相互作用強度可通過費米共振或達令-丹尼森耦合公式量化: $$ H{coupling} = k{12} Q_1 Q2 $$ 其中$k{12}$即為非諧性偶合常數,單位為cm⁻¹。
該參數在紅外光譜精細結構分析和多原子分子勢能面建模中具有關鍵作用。例如,二氧化碳分子的費米共振現象即源于彎曲振動與對稱伸縮振動的非諧耦合,其偶合常數可通過實驗光譜數據反演獲得。
關于“非諧性偶合常數”,目前可查的公開資料中未明确提及這一術語的具體定義。結合核磁共振(NMR)和光譜學中相關概念,可能需從以下角度理解:
常規偶合常數的定義
偶合常數(J)是核磁共振中描述相鄰質子自旋相互作用強度的參數,單位為Hz。它反映核間通過化學鍵傳遞的磁相互作用,與分子結構密切相關(如相隔鍵數、空間角度等)。
“非諧性”的可能含義
在光譜學中,“非諧性”通常指分子振動偏離簡諧振動模型的現象。若将這一概念引入偶合常數,可能指:
需注意的潛在混淆
現有文獻中“非諧性偶合常數”并非标準術語,可能為以下情況之一:
建議:若該術語來自專業文獻,請結合上下文進一步分析;若涉及核磁共振譜圖解析,可提供具體案例以便更精準解釋。
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