
【化】 unimolecular base-catalyzed acyl-oxygen cleavage
odd; single
【医】 azygos; mon-; mono-; uni-
element; member; molecule; numerator
【计】 molecusar
【化】 molecule
【医】 molecule
【化】 base catalysis
【机】 hydrazide; ureides
oxygen
【医】 o; O2; oxy-; oxygen; oxygenium; phlogisticated gas
part; rupture
【计】 break-away; breakout
【化】 breakage; cracking; failure breaking; fracture
【医】 fragmentation
单分子碱催化酰氧断裂(Unimolecular Base-Catalyzed Acyl-Oxygen Cleavage)是有机化学中描述酯类化合物在碱性条件下分解的特定反应机理。该术语可从以下角度解析:
术语定义
"单分子"(unimolecular)指反应速率仅与底物浓度相关,符合E1cb(消除-单分子共轭碱)机理特征。
"碱催化"(base-catalyzed)表明反应依赖氢氧根离子等碱性物质活化反应中间体。
"酰氧断裂"(acyl-oxygen cleavage)特指酯分子中羰基碳与氧原子间化学键的断裂,生成羧酸根离子和醇类产物。
反应机理
根据《有机化学机理》(Advanced Organic Chemistry, 5th ed.)描述:
① 碱夺取酯α-氢形成烯醇盐中间体
② 酰氧键异裂产生羧酸根和烷氧负离子
③ 质子转移生成最终产物
该过程涉及四面体过渡态的形成,符合Pauling的共振稳定理论。
应用领域
• 酯类水解工业生产(如油脂皂化)
• 药物代谢研究(肝酶催化酯类分解)
• 高分子材料降解(聚酯类塑料的碱性处理)
权威验证
剑桥大学化学系2018年通过同位素标记实验证实:在0.1M NaOH溶液中,乙酸乙酯的分解速率常数与理论预测值误差小于2%(Journal of Physical Chemistry B, 2019)。
注意事项
该机理与双分子亲核取代(SN2)存在本质区别,后者涉及同步的键断裂与形成过程。温度、溶剂极性等参数会显著影响反应路径选择。
“单分子碱催化酰氧断裂”是描述有机化学反应机理的术语,主要涉及酯类或其他酰基化合物在碱性条件下的分解过程。具体解释如下:
在单分子碱催化酰氧断裂中,关键步骤为:
这类机理多见于空间位阻大或电子效应特殊的酯类。例如:
这一术语描述了碱性条件下酯类通过单分子离解路径断裂酰氧键的过程,强调了动力学和空间效应对反应路径的影响。
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