
【化】 unimolecular base-catalyzed acyl-oxygen cleavage
odd; single
【醫】 azygos; mon-; mono-; uni-
element; member; molecule; numerator
【計】 molecusar
【化】 molecule
【醫】 molecule
【化】 base catalysis
【機】 hydrazide; ureides
oxygen
【醫】 o; O2; oxy-; oxygen; oxygenium; phlogisticated gas
part; rupture
【計】 break-away; breakout
【化】 breakage; cracking; failure breaking; fracture
【醫】 fragmentation
單分子堿催化酰氧斷裂(Unimolecular Base-Catalyzed Acyl-Oxygen Cleavage)是有機化學中描述酯類化合物在堿性條件下分解的特定反應機理。該術語可從以下角度解析:
術語定義
"單分子"(unimolecular)指反應速率僅與底物濃度相關,符合E1cb(消除-單分子共轭堿)機理特征。
"堿催化"(base-catalyzed)表明反應依賴氫氧根離子等堿性物質活化反應中間體。
"酰氧斷裂"(acyl-oxygen cleavage)特指酯分子中羰基碳與氧原子間化學鍵的斷裂,生成羧酸根離子和醇類産物。
反應機理
根據《有機化學機理》(Advanced Organic Chemistry, 5th ed.)描述:
① 堿奪取酯α-氫形成烯醇鹽中間體
② 酰氧鍵異裂産生羧酸根和烷氧負離子
③ 質子轉移生成最終産物
該過程涉及四面體過渡态的形成,符合Pauling的共振穩定理論。
應用領域
• 酯類水解工業生産(如油脂皂化)
• 藥物代謝研究(肝酶催化酯類分解)
• 高分子材料降解(聚酯類塑料的堿性處理)
權威驗證
劍橋大學化學系2018年通過同位素标記實驗證實:在0.1M NaOH溶液中,乙酸乙酯的分解速率常數與理論預測值誤差小于2%(Journal of Physical Chemistry B, 2019)。
注意事項
該機理與雙分子親核取代(SN2)存在本質區别,後者涉及同步的鍵斷裂與形成過程。溫度、溶劑極性等參數會顯著影響反應路徑選擇。
“單分子堿催化酰氧斷裂”是描述有機化學反應機理的術語,主要涉及酯類或其他酰基化合物在堿性條件下的分解過程。具體解釋如下:
在單分子堿催化酰氧斷裂中,關鍵步驟為:
這類機理多見于空間位阻大或電子效應特殊的酯類。例如:
這一術語描述了堿性條件下酯類通過單分子離解路徑斷裂酰氧鍵的過程,強調了動力學和空間效應對反應路徑的影響。
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