
【化】 acyloin condensation
by chance; even; idol; image; mate; spouse
【医】 pair
marriage; relation by marriage
【化】 condensation
【医】 condensation
偶姻缩合(英文:Acyloin Condensation)是一种重要的有机化学反应,特指两分子羧酸酯在金属钠(或钠-二甲苯混合物)及惰性溶剂(如二甲苯)存在下,发生分子间缩合,生成α-羟基酮类化合物(即偶姻)的反应。该反应由W. Bouveault和L. Blanc于1905年系统研究并推广,是合成中长链脂肪族α-羟基酮及大环化合物的经典方法。
$$ 2text{RCH}_2text{COOR}' xrightarrow[text{1. Na, } Delta]{text{2. H}_3text{O}^+} text{RCH}_2text{C(OH)COCH}_2text{R} $$
偶姻缩合是缩合反应的一种重要类型,主要分为以下两类:
反应特征
脂肪族酯类(单酯或二酯)在金属钠和二甲苯中反应,生成α-羟基酮类化合物(偶姻)。单酯生成二聚产物,二酯则形成环状偶姻,甚至可合成10-34元大环化合物。
机理与条件
反应通过自由基机理进行,金属钠提供电子引发酯的还原,形成双自由基中间体,最终偶联生成偶姻二钠盐,酸化后得到产物。
反应特征
芳香醛(如苯甲醛)在氰离子(CN⁻)催化下,双分子缩合生成α-羟基酮(安息香),是合成药物和香料的重要中间体。
取代基影响
芳醛邻/对位若含强吸电子基(如硝基)或供电子基(如二甲氨基),无法自缩合,但可参与交叉缩合。反应需氰离子专一催化,OH⁻等碱性条件无效。
偶姻缩合属于缩合反应范畴,但具有特异性:
如需进一步了解反应机理或具体案例,可参考有机化学教材或专业文献。
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