
【化】 acyloin condensation
by chance; even; idol; image; mate; spouse
【醫】 pair
marriage; relation by marriage
【化】 condensation
【醫】 condensation
偶姻縮合(英文:Acyloin Condensation)是一種重要的有機化學反應,特指兩分子羧酸酯在金屬鈉(或鈉-二甲苯混合物)及惰性溶劑(如二甲苯)存在下,發生分子間縮合,生成α-羟基酮類化合物(即偶姻)的反應。該反應由W. Bouveault和L. Blanc于1905年系統研究并推廣,是合成中長鍊脂肪族α-羟基酮及大環化合物的經典方法。
$$ 2text{RCH}_2text{COOR}' xrightarrow[text{1. Na, } Delta]{text{2. H}_3text{O}^+} text{RCH}_2text{C(OH)COCH}_2text{R} $$
偶姻縮合是縮合反應的一種重要類型,主要分為以下兩類:
反應特征
脂肪族酯類(單酯或二酯)在金屬鈉和二甲苯中反應,生成α-羟基酮類化合物(偶姻)。單酯生成二聚産物,二酯則形成環狀偶姻,甚至可合成10-34元大環化合物。
機理與條件
反應通過自由基機理進行,金屬鈉提供電子引發酯的還原,形成雙自由基中間體,最終偶聯生成偶姻二鈉鹽,酸化後得到産物。
反應特征
芳香醛(如苯甲醛)在氰離子(CN⁻)催化下,雙分子縮合生成α-羟基酮(安息香),是合成藥物和香料的重要中間體。
取代基影響
芳醛鄰/對位若含強吸電子基(如硝基)或供電子基(如二甲氨基),無法自縮合,但可參與交叉縮合。反應需氰離子專一催化,OH⁻等堿性條件無效。
偶姻縮合屬于縮合反應範疇,但具有特異性:
如需進一步了解反應機理或具體案例,可參考有機化學教材或專業文獻。
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