
【化】 Lindemann's mechanism
circles; forest; woods
heart; mind; morals; virtue
graceful; prolonged
mechanism
【化】 mechanism
【医】 mechanism
林德曼机理(Lindemann mechanism)是解释单分子反应动力学的基础理论,由英国化学家弗雷德里克·林德曼于1922年提出。该机理通过分子碰撞模型,阐明了气相反应中单分子反应速率随浓度变化的规律。
碰撞活化
两个反应物分子(A)通过碰撞形成高能中间体(A):
$$A + A xrightarrow{k_1} A^ + A$$
该步骤为能量传递过程,需外界提供活化能。
中间体失活或分解
高能中间体可能通过两种途径转化:
速率方程推导
应用稳态近似法可得总反应速率公式:
$$v = frac{k_1k2[A]}{k{-1}[A] + k_2}$$
该方程成功解释了实验观测到的浓度依赖性:高浓度时表现为一级反应,低浓度时趋近二级反应。
该机理成功解释了环丙烷异构化为丙烯等气相反应的动力学特征(参考:Atkins《物理化学》第11版),并成为后续Hinshelwood理论发展的基础(参考:IUPAC化学动力学术语表)。
林德曼机理(Lindemann Mechanism)是解释单分子反应动力学的一种理论模型,由英国化学家弗雷德里克·林德曼(Frederick Lindemann)于1922年提出。该机理的核心观点是:单分子反应并非直接发生,而是需要通过分子间的碰撞先形成高能态的活化分子,随后再分解为产物。以下是具体解释:
根据网页和,林德曼机理包含以下三个阶段:
林德曼假设活化分子处于稳态(浓度变化率为零),推导出反应速率公式:
$$ text{速率} = frac{k_1k2[A]}{k{-1}[A] + k2} $$
当压力较高时,分子碰撞频繁($k{-1}[A] gg k_2$),速率与浓度的一次方成正比,表现为一级反应;低压时速率与浓度的平方成正比,表现为二级反应。
林德曼机理属于化学动力学范畴,与生态学中的“林德曼效应”(能量传递效率的十分之一定律)无直接关联。如需进一步了解单分子反应细节,可参考化学动力学教材或相关文献。
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