
【化】 polymer-solvent interaction
【化】 polymer
【医】 polymer; polymerid; polymeride
dissolvent; menstruum; resolvent; solvent
【化】 dissolvent; solvent
【医】 dissolvent; solvent; solventia
reciprocity
【计】 mutual effect
【化】 interaction; interreaction
【医】 interaction
聚合物-溶剂相互作用(Polymer-Solvent Interactions)指高分子链与溶剂分子间的物理化学作用力,直接影响聚合物的溶解性、溶液性质和材料性能。以下是关键机制与影响因素:
范德华力(van der Waals Forces)
包括取向力、诱导力和色散力,普遍存在于所有聚合物-溶剂体系中。非极性聚合物(如聚乙烯)在非极性溶剂(如甲苯)中的溶解主要依赖此类作用。
英文对照:Dispersion forces / Dipole-induced dipole interactions
氢键(Hydrogen Bonding)
极性聚合物(如聚丙烯酸)与水或醇类溶剂的强相互作用,显著提升溶解能力。例如,尼龙-6在甲酸中的溶解依赖于-NH···O=C-氢键。
英文对照:H-bond donor/acceptor
偶极-偶极作用(Dipole-Dipole Interactions)
极性分子间永久偶极的静电吸引,如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)在丙酮中的溶解。
英文对照:Permanent dipole alignment
溶解度参数(δ)
由Hildebrand提出,通过比较聚合物与溶剂的δ值预测相容性:
$$ delta = sqrt{frac{Delta H_v - RT}{V_m}} $$
其中$Delta H_v$为蒸发热,$V_m$为摩尔体积。δ值越接近,溶解性越好(如聚苯乙烯δ=18.6 MPa¹/²,与丙酮δ=20.3 MPa¹/²部分相容)。
Flory-Huggins理论
描述混合自由能变化:
$$ Delta G_m = RT(n_1lnphi_1 + n_2lnphi2 + chi{12}n_1phi2) $$
$chi{12}$为相互作用参数:$chi{12} < 0.5$时易溶解,$chi{12} > 0.5$则难溶。
现象 | 英文术语 | 作用机制 |
---|---|---|
溶胀(Swelling) | Swelling ratio | 溶剂渗入交联网络,扩大链间距 |
相分离 | Phase separation | $chi_{12}$过高导致溶液分相 |
粘度异常 | Abnormal viscosity | 链-溶剂强作用改变流体动力学体积 |
应用案例:
聚合物-溶剂相互作用是指高分子链与溶剂分子之间通过物理或化学作用产生的相互影响,这一过程决定了聚合物的溶解性、溶液性质及材料行为。以下是其核心要点:
聚合物溶解时,溶剂分子需渗入高分子链间,破坏链间作用力(如范德华力、氢键),使链段分离并逐渐被溶剂包围(溶剂化作用)。这一过程分为两个阶段:
通过Flory-Huggins理论,相互作用能用参数χ量化: $$ chi = frac{(Z-2)Delta varepsilon_{12}}{kT} $$ 其中,Δε₁₂为链段与溶剂分子间能量变化,Z为晶格配位数。χ值越小,溶剂与聚合物相容性越好。
大多数聚合物溶解缓慢的原因包括:
该相互作用直接影响材料性能,例如:
聚合物-溶剂相互作用是高分子科学的核心概念,涉及热力学、动力学及实际应用。通过调控溶剂类型或参数χ,可实现材料性能的精准设计。
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