
【化】 polymer-solvent interaction
【化】 polymer
【醫】 polymer; polymerid; polymeride
dissolvent; menstruum; resolvent; solvent
【化】 dissolvent; solvent
【醫】 dissolvent; solvent; solventia
reciprocity
【計】 mutual effect
【化】 interaction; interreaction
【醫】 interaction
聚合物-溶劑相互作用(Polymer-Solvent Interactions)指高分子鍊與溶劑分子間的物理化學作用力,直接影響聚合物的溶解性、溶液性質和材料性能。以下是關鍵機制與影響因素:
範德華力(van der Waals Forces)
包括取向力、誘導力和色散力,普遍存在于所有聚合物-溶劑體系中。非極性聚合物(如聚乙烯)在非極性溶劑(如甲苯)中的溶解主要依賴此類作用。
英文對照:Dispersion forces / Dipole-induced dipole interactions
氫鍵(Hydrogen Bonding)
極性聚合物(如聚丙烯酸)與水或醇類溶劑的強相互作用,顯著提升溶解能力。例如,尼龍-6在甲酸中的溶解依賴于-NH···O=C-氫鍵。
英文對照:H-bond donor/acceptor
偶極-偶極作用(Dipole-Dipole Interactions)
極性分子間永久偶極的靜電吸引,如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)在丙酮中的溶解。
英文對照:Permanent dipole alignment
溶解度參數(δ)
由Hildebrand提出,通過比較聚合物與溶劑的δ值預測相容性:
$$ delta = sqrt{frac{Delta H_v - RT}{V_m}} $$
其中$Delta H_v$為蒸發熱,$V_m$為摩爾體積。δ值越接近,溶解性越好(如聚苯乙烯δ=18.6 MPa¹/²,與丙酮δ=20.3 MPa¹/²部分相容)。
Flory-Huggins理論
描述混合自由能變化:
$$ Delta G_m = RT(n_1lnphi_1 + n_2lnphi2 + chi{12}n_1phi2) $$
$chi{12}$為相互作用參數:$chi{12} < 0.5$時易溶解,$chi{12} > 0.5$則難溶。
現象 | 英文術語 | 作用機制 |
---|---|---|
溶脹(Swelling) | Swelling ratio | 溶劑滲入交聯網絡,擴大鍊間距 |
相分離 | Phase separation | $chi_{12}$過高導緻溶液分相 |
粘度異常 | Abnormal viscosity | 鍊-溶劑強作用改變流體動力學體積 |
應用案例:
聚合物-溶劑相互作用是指高分子鍊與溶劑分子之間通過物理或化學作用産生的相互影響,這一過程決定了聚合物的溶解性、溶液性質及材料行為。以下是其核心要點:
聚合物溶解時,溶劑分子需滲入高分子鍊間,破壞鍊間作用力(如範德華力、氫鍵),使鍊段分離并逐漸被溶劑包圍(溶劑化作用)。這一過程分為兩個階段:
通過Flory-Huggins理論,相互作用能用參數χ量化: $$ chi = frac{(Z-2)Delta varepsilon_{12}}{kT} $$ 其中,Δε₁₂為鍊段與溶劑分子間能量變化,Z為晶格配位數。χ值越小,溶劑與聚合物相容性越好。
大多數聚合物溶解緩慢的原因包括:
該相互作用直接影響材料性能,例如:
聚合物-溶劑相互作用是高分子科學的核心概念,涉及熱力學、動力學及實際應用。通過調控溶劑類型或參數χ,可實現材料性能的精準設計。
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