
【建】 benzidine rearrangement
【机】 benzidine
recomposition; reset
【计】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement
联苯氨重排(Benzidine Rearrangement)是一种重要的有机化学反应,特指肼类化合物(如氢化偶氮苯)在酸性条件下发生的分子内重排反应,生成联苯胺类化合物。该名称中的“联苯氨”是“联苯胺”(benzidine)的历史译名,现规范名称为“联苯胺重排”。
底物与条件
以氢化偶氮苯(1,2-二苯基肼)为典型底物,在强酸(如盐酸)催化下发生重排。反应经历-σ迁移过程,通过双质子化中间体实现N-N键断裂与C-C键形成,最终生成4,4'-二氨基联苯(联苯胺)。
区域选择性
重排具有高度区域专一性,主要生成对位取代产物(如联苯胺)。若对位被占据,则生成“副联苯胺”(如2,4'-二氨基联苯)。
应用与意义
历史上是合成偶氮染料(如刚果红)的关键步骤,联苯胺作为重要中间体用于制备染料、聚合物及检测试剂。因联苯胺的致癌性,工业应用已受限,但机理研究仍具理论价值。
Smith, M. B. March's Advanced Organic Chemistry (7th ed.). Wiley, 2013. (有机化学经典教材,详述重排机理)
Shine, H. J. "The Benzidine Rearrangement". Journal of Chemical Education, 1967, 44(9), 528. (讨论取代基对重排路径的影响)
Zollinger, H. Color Chemistry: Syntheses, Properties, and Applications of Organic Dyes and Pigments. Wiley-VCH, 2003. (阐述联苯胺在染料合成中的角色及替代品开发)
联苯胺重排(Benzidine rearrangement)是一种有机化学反应,具体指1,2-二芳基肼类化合物在强酸条件下发生的分子内-σ迁移重排反应,生成4,4'-二氨基联苯类化合物的过程。
反应物与产物
反应起始物为1,2-二芳基肼(如氢化偶氮苯),在酸性环境中(如盐酸)重排为4,4'-二氨基联苯(联苯胺)。若对位有稳定取代基(如卤素、烷氧基等),可能生成2,4'-或2,2'-二氨基联苯,甚至氨基二苯胺。
反应机理
分子内特性
实验证明该反应为分子内过程,不同二芳肼之间不会生成交叉产物。
结构影响
芳环上的取代基会显著影响产物分布。例如,对位取代基若难以脱离,可能导致邻位或间位产物生成。
应用与示例
如氢化偶氮苯(a)重排为联苯胺(b),涉及分子骨架改变,产物所有碳原子可能共平面,且与反应物的一氯取代物数目相同。
编码网络扁平的餐具标志字段不合时尚带纯化贷款登记簿低级醇防震器肥双球菌辅助对流段黑枞恒磨牙回肠停滞讲解降檀香酸渐弱的金属容器空洞性脊髓炎空间电荷层连接错误流程工艺卡片理想的标准鹿每匝计数尿苷二磷酸葡糖盘运输带蒲公英流浸膏普瑞特罗施奈德氏乙酸卡红染剂