
【建】 benzidine rearrangement
【機】 benzidine
recomposition; reset
【計】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement
聯苯氨重排(Benzidine Rearrangement)是一種重要的有機化學反應,特指肼類化合物(如氫化偶氮苯)在酸性條件下發生的分子内重排反應,生成聯苯胺類化合物。該名稱中的“聯苯氨”是“聯苯胺”(benzidine)的曆史譯名,現規範名稱為“聯苯胺重排”。
底物與條件
以氫化偶氮苯(1,2-二苯基肼)為典型底物,在強酸(如鹽酸)催化下發生重排。反應經曆-σ遷移過程,通過雙質子化中間體實現N-N鍵斷裂與C-C鍵形成,最終生成4,4'-二氨基聯苯(聯苯胺)。
區域選擇性
重排具有高度區域專一性,主要生成對位取代産物(如聯苯胺)。若對位被占據,則生成“副聯苯胺”(如2,4'-二氨基聯苯)。
應用與意義
曆史上是合成偶氮染料(如剛果紅)的關鍵步驟,聯苯胺作為重要中間體用于制備染料、聚合物及檢測試劑。因聯苯胺的緻癌性,工業應用已受限,但機理研究仍具理論價值。
Smith, M. B. March's Advanced Organic Chemistry (7th ed.). Wiley, 2013. (有機化學經典教材,詳述重排機理)
Shine, H. J. "The Benzidine Rearrangement". Journal of Chemical Education, 1967, 44(9), 528. (讨論取代基對重排路徑的影響)
Zollinger, H. Color Chemistry: Syntheses, Properties, and Applications of Organic Dyes and Pigments. Wiley-VCH, 2003. (闡述聯苯胺在染料合成中的角色及替代品開發)
聯苯胺重排(Benzidine rearrangement)是一種有機化學反應,具體指1,2-二芳基肼類化合物在強酸條件下發生的分子内-σ遷移重排反應,生成4,4'-二氨基聯苯類化合物的過程。
反應物與産物
反應起始物為1,2-二芳基肼(如氫化偶氮苯),在酸性環境中(如鹽酸)重排為4,4'-二氨基聯苯(聯苯胺)。若對位有穩定取代基(如鹵素、烷氧基等),可能生成2,4'-或2,2'-二氨基聯苯,甚至氨基二苯胺。
反應機理
分子内特性
實驗證明該反應為分子内過程,不同二芳肼之間不會生成交叉産物。
結構影響
芳環上的取代基會顯著影響産物分布。例如,對位取代基若難以脫離,可能導緻鄰位或間位産物生成。
應用與示例
如氫化偶氮苯(a)重排為聯苯胺(b),涉及分子骨架改變,産物所有碳原子可能共平面,且與反應物的一氯取代物數目相同。
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