
【化】 virial coefficient
dimension; maintain; preserve; thought; tie up
【化】 dimension
inner; liner; lining; neighbourhood
【法】 knot; sea mile
coefficient; modulus; quotiety
【计】 coefficient
【化】 coefficient
【医】 coefficient; quotient
【经】 coefficient; parameter; quotient
维里系数(Virial Coefficient)是统计力学和热力学中描述实际气体偏离理想气体行为的物理量,其英文对应术语为"Virial Coefficient"。该概念源于维里方程(Virial Equation of State),用于更精确地描述气体的压强 (P)、体积 (V) 和温度 (T) 之间的关系。
维里系数量化了气体分子间相互作用对宏观状态的影响。理想气体假设分子间无相互作用,而实际气体分子存在吸引或排斥力,维里系数通过级数展开修正理想气体状态方程: [ frac{P}{kT} = rho + B_2(T)rho + B_3(T)rho + cdots ] 其中 (B_2(T))、(B_3(T)) 分别为第二、第三维里系数,(rho) 为气体密度。第二维里系数 (B_2(T)) 反映双分子相互作用,是最核心的参数。
第二维里系数 (B_2(T))
定义为: [ B_2(T) = -2pi int_0^infty left( e^{-beta u(r)} - 1 right) r , dr ] 式中 (u(r)) 为分子间势能函数,(beta = 1/kT)。正值表示净排斥作用,负值表示净吸引作用。
来源:McQuarrie, D. A., Statistical Mechanics (权威物理化学教材)
温度依赖性
(B_2(T)) 随温度变化:低温时分子吸引力主导((B_2<0)),高温时排斥力主导((B_2>0)),在波义耳温度时 (B_2=0),气体行为接近理想状态。
来源:International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC), Compendium of Chemical Terminology
"维里"一词音译自德语"Virial"(词源拉丁语"vis"意为力),1885年由莱因哈特提出,后经卡末林-昂内斯发展成状态方程。中文术语"维里系数"为中国物理学会物理学名词审定委员会审定标准译名。
注:由于未检索到可引用的在线资源,本文引用来源为经典教材及权威机构出版物。建议用户参考《物理化学》《统计力学》标准教科书或IUPAC官网术语库获取更完整定义。
维里系数是热力学中用于描述实际气体偏离理想气体行为的物理量,其核心概念和意义可归纳如下:
维里系数是实际气体状态方程按密度或压力展开式中的各项系数。理想气体状态方程为 ( PV = nRT ),而实际气体需通过维里展开修正: $$ PV_m = RTleft(1 + frac{B}{V_m} + frac{C}{V_m} + cdotsright) $$ 其中,( B )、( C ) 分别为第二、第三维里系数,依此类推。
维里系数可通过迈耶簇积分理论计算:
维里系数通过多体相互作用修正理想气体模型,其数值大小和符号直接关联分子间力的性质。高阶系数(如 ( C ))的复杂性限制了实际应用,通常仅使用前两到三项近似。
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