
【化】 hydrocarboxylation
hydrogen
【医】 H; hydr-; hydro-; hydrogen; light hydrogen
【化】 carboxylation
氢羧基化(Hydrocarboxylation)是催化有机化学中一类重要的羧酸合成反应,指在过渡金属催化剂作用下,将一氧化碳(CO)和氢气(H₂)同时引入不饱和有机化合物(如烯烃、炔烃)中,生成羧酸衍生物的化学反应过程。该术语由“氢”(hydrogenation)与“羧基化”(carboxylation)两部分组成,体现了反应中氢原子与羧酸基团的协同加成特性。
核心机制:以烯烃为例,氢羧基化通常经历以下步骤:
该反应在药物合成(如布洛芬前体制备)和高分子材料单体(如丙烯酸生产)领域有重要应用。美国化学会(ACS)出版物《Chemical Reviews》指出,氢羧基化反应因其原子经济性优势,已成为绿色化学研究的热点方向(来源:ACS Publications)。国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)将其归类为C.6类碳-碳键形成反应(来源:IUPAC金皮书)。
氢羧基化(Hydrocarboxylation)是有机化学中的一类重要反应,其核心是通过催化剂作用将烯烃与一氧化碳(CO)及含活泼氢的亲核试剂(如水、醇、酸等)结合,生成羧酸或其衍生物的过程。以下是详细解释:
氢羧基化以烯烃为底物,在催化剂存在下与CO和氢源(如H₂O、H₂等)反应。例如,乙烯的反应通式可表示为: $$ RCH=CH_2 + CO + H_2O xrightarrow{text{催化剂}} RCH_2CH_2COOH $$ 该反应通过引入羧酸基团(-COOH)扩展碳链,生成更高附加值的羧酸类化合物。
常用催化剂分为两类:
近期研究(如新加坡国立大学卢一新团队)提出了镍催化的自由基路径,能够实现烯烃近端和远端C-H键的选择性羧基化,拓展了未活化烯烃的应用范围。这种机制通过CO₂作为碳源,更具可持续性优势。
通过上述机制与催化体系的优化,氢羧基化在药物合成、高分子材料及可持续化学领域具有重要价值。
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