
【化】 hydrocarboxylation
hydrogen
【醫】 H; hydr-; hydro-; hydrogen; light hydrogen
【化】 carboxylation
氫羧基化(Hydrocarboxylation)是催化有機化學中一類重要的羧酸合成反應,指在過渡金屬催化劑作用下,将一氧化碳(CO)和氫氣(H₂)同時引入不飽和有機化合物(如烯烴、炔烴)中,生成羧酸衍生物的化學反應過程。該術語由“氫”(hydrogenation)與“羧基化”(carboxylation)兩部分組成,體現了反應中氫原子與羧酸基團的協同加成特性。
核心機制:以烯烴為例,氫羧基化通常經曆以下步驟:
該反應在藥物合成(如布洛芬前體制備)和高分子材料單體(如丙烯酸生産)領域有重要應用。美國化學會(ACS)出版物《Chemical Reviews》指出,氫羧基化反應因其原子經濟性優勢,已成為綠色化學研究的熱點方向(來源:ACS Publications)。國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)将其歸類為C.6類碳-碳鍵形成反應(來源:IUPAC金皮書)。
氫羧基化(Hydrocarboxylation)是有機化學中的一類重要反應,其核心是通過催化劑作用将烯烴與一氧化碳(CO)及含活潑氫的親核試劑(如水、醇、酸等)結合,生成羧酸或其衍生物的過程。以下是詳細解釋:
氫羧基化以烯烴為底物,在催化劑存在下與CO和氫源(如H₂O、H₂等)反應。例如,乙烯的反應通式可表示為: $$ RCH=CH_2 + CO + H_2O xrightarrow{text{催化劑}} RCH_2CH_2COOH $$ 該反應通過引入羧酸基團(-COOH)擴展碳鍊,生成更高附加值的羧酸類化合物。
常用催化劑分為兩類:
近期研究(如新加坡國立大學盧一新團隊)提出了鎳催化的自由基路徑,能夠實現烯烴近端和遠端C-H鍵的選擇性羧基化,拓展了未活化烯烴的應用範圍。這種機制通過CO₂作為碳源,更具可持續性優勢。
通過上述機制與催化體系的優化,氫羧基化在藥物合成、高分子材料及可持續化學領域具有重要價值。
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