
【化】 bipotentiometric titration; bipotentiometry
both; double; even; twin; two; twofold
【化】 dyad
【医】 amb-; ambi-; ambo-; bi-; bis-; di-; diplo-; par
【化】 indicating electrode; indicator electrode
【化】 potentiometric titration; potentiometry
双指示电极电位滴定(Dual Indicator Electrode Potentiometric Titration)是一种电化学分析方法,通过测量滴定过程中两支相同指示电极间的电流或电位差变化来确定终点。其核心原理基于滴定反应对电极间氧化还原电流的影响,当滴定剂与待测物反应完成时,电极间的电流或电位差发生突变,从而指示终点。以下是详细解释:
电极构成
使用两支相同的惰性电极(如铂电极)作为指示电极,浸入待测溶液中。在两电极间施加微小恒定电压(通常10-50 mV),测量流过电极的电流(电流法)或两电极间的电位差(电位差法)。
来源:《分析化学》(武汉大学编)第5版,电化学分析章节。
终点判定依据
来源:IUPAC《电分析化学术语指南》(链接)。
常见应用场景
技术优势
来源:《仪器分析教程》(叶宪曾等编),北京大学出版。
参数 | 双指示电极法 | 单指示电极法 |
---|---|---|
电极数量 | 两支相同指示电极 | 一支指示电极+一支参比电极 |
测量信号 | 电极间电流/电位差 | 指示电极相对于参比的电位 |
终点判据 | 电流归零或电位差突变 | 电位突跃 |
抗干扰能力 | 强(无视溶液本体电阻变化) | 弱(受参比电极稳定性影响) |
滴定终点时,氧化还原对浓度比突变导致电流趋近于零:
$$
i = nFAk left( [ce{O}] - [ce{R}] right)
$$
终点处 $[ce{O}]/[ce{R}] to 0$ 或 $infty$,电流 $i to 0$。
来源:Bard, A. J.; Faulkner, L. R. Electrochemical Methods. Wiley, 2001.
双指示电极电位滴定是一种通过两个指示电极监测滴定过程中电流或电位变化来确定终点的方法,其核心原理基于滴定反应对电极间电流的影响。以下是具体解析:
电极配置
使用两个相同的惰性金属电极(如铂电极),浸入待测溶液中,并施加微小恒定电压(通常10-100mV)。与常规电位滴定(指示电极+参比电极)不同,双电极系统无需参比电极。
终点判断依据
类型 | 电极组成 | 检测信号 | 适用反应类型 |
---|---|---|---|
常规电位滴定 | 指示电极+参比电极 | 电位变化 | 酸碱、沉淀、络合 |
双指示电极滴定 | 双相同惰性电极 | 电流变化 | 氧化还原反应为主 |
双指示电极电位滴定通过监测电流突跃确定终点,在氧化还原分析和复杂体系中具有独特优势。具体操作需根据反应类型选择电极和参数。
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