
【化】 trans elimination
【化】 anti-form; fumaroid(form); trans form; trans isomer
eliminate; banish; put out; relieve of; remove; resolve; slake; wipe
【計】 blanking; edulcorate
【經】 wipe-out; wipes-out
反式消除 (Trans Elimination)
在有機化學中,反式消除(英文:trans elimination)指兩個離去基團(如鹵素、羟基等)從反應物分子中反向離開的過程。該反應遵循反式共平面構象要求(antiperiplanar conformation),即兩個離去基團需位于分子平面的相反兩側(夾角約180°),以确保軌道最大重疊,促進β-氫的離去與雙鍵的形成。這一機理常見于鹵代烴脫鹵化氫或醇脫水反應中,是制備烯烴的重要途徑。
立體化學選擇性
反式消除具有嚴格的立體專一性。例如,在1,2-二鹵代烷中,若兩個鹵素原子處于反式位置(如meso-2,3-二溴丁烷),消除後主要生成反式烯烴;若為蘇式異構體(threo isomer),則生成順式烯烴。
反應式示例:
$$ ce{R-CH2-CHX2 ->[text{堿}] R-CH=CHX + HX} $$
E2 反應機理
反式消除屬于雙分子消除反應(E2),需強堿(如NaOH/乙醇)催化。堿進攻β-氫,同時離去基團(如Br⁻)脫離,形成碳碳雙鍵。反應速率受基團空間位阻和電子效應影響。
與順式消除的對比
順式消除(syn elimination)要求兩個基團同向離去,多見于環狀化合物或特殊催化劑(如SeO₂氧化),而反式消除在開鍊化合物中更普遍。
“反式消除”是有機化學中消除反應的一種立體化學特征,指兩個被消除的基團(如氫原子和離去基團)在反應過程中處于碳-碳單鍵的相反兩側,形成對位交叉構象的過渡态。以下為詳細解釋:
在β-消除反應中(如E2或E1機理),當兩個相鄰碳原子上的基團(通常為H和離去基團L)被消除時,若二者在反應前處于單鍵的對向位置(反式),則稱為反式消除。
以鹵代烴脫鹵化氫為例:
當1-溴丙烷在強堿(如KOH/乙醇)中消除HBr生成丙烯時,β-H與Br處于反式位置,遵循反式消除規則。
反式消除是β-消除反應中最常見的立體化學路徑,其優勢源于過渡态的低能量構象。如需更深入的反應機理圖示,可參考有機化學教材或相關文獻。
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