
【化】 trans elimination
【化】 anti-form; fumaroid(form); trans form; trans isomer
eliminate; banish; put out; relieve of; remove; resolve; slake; wipe
【计】 blanking; edulcorate
【经】 wipe-out; wipes-out
反式消除 (Trans Elimination)
在有机化学中,反式消除(英文:trans elimination)指两个离去基团(如卤素、羟基等)从反应物分子中反向离开的过程。该反应遵循反式共平面构象要求(antiperiplanar conformation),即两个离去基团需位于分子平面的相反两侧(夹角约180°),以确保轨道最大重叠,促进β-氢的离去与双键的形成。这一机理常见于卤代烃脱卤化氢或醇脱水反应中,是制备烯烃的重要途径。
立体化学选择性
反式消除具有严格的立体专一性。例如,在1,2-二卤代烷中,若两个卤素原子处于反式位置(如meso-2,3-二溴丁烷),消除后主要生成反式烯烃;若为苏式异构体(threo isomer),则生成顺式烯烃。
反应式示例:
$$ ce{R-CH2-CHX2 ->[text{碱}] R-CH=CHX + HX} $$
E2 反应机理
反式消除属于双分子消除反应(E2),需强碱(如NaOH/乙醇)催化。碱进攻β-氢,同时离去基团(如Br⁻)脱离,形成碳碳双键。反应速率受基团空间位阻和电子效应影响。
与顺式消除的对比
顺式消除(syn elimination)要求两个基团同向离去,多见于环状化合物或特殊催化剂(如SeO₂氧化),而反式消除在开链化合物中更普遍。
“反式消除”是有机化学中消除反应的一种立体化学特征,指两个被消除的基团(如氢原子和离去基团)在反应过程中处于碳-碳单键的相反两侧,形成对位交叉构象的过渡态。以下为详细解释:
在β-消除反应中(如E2或E1机理),当两个相邻碳原子上的基团(通常为H和离去基团L)被消除时,若二者在反应前处于单键的对向位置(反式),则称为反式消除。
以卤代烃脱卤化氢为例:
当1-溴丙烷在强碱(如KOH/乙醇)中消除HBr生成丙烯时,β-H与Br处于反式位置,遵循反式消除规则。
反式消除是β-消除反应中最常见的立体化学路径,其优势源于过渡态的低能量构象。如需更深入的反应机理图示,可参考有机化学教材或相关文献。
【别人正在浏览】