
【機】 Dieckman condensation
gram; gramme; overcome; restrain
【醫】 G.; Gm.; gram; gramme
graceful; prolonged
【化】 condensation
狄克曼縮合作用(Dieckmann Condensation)是一種重要的分子内有機化學反應,屬于克萊森縮合(Claisen Condensation)的特例。該反應由德國化學家瓦爾特·狄克曼(Walter Dieckmann)于1894年首次發現并系統研究,因此得名。
狄克曼縮合是指二元羧酸酯(如庚二酸酯、辛二酸酯等)在堿性條件下(如乙醇鈉、叔丁醇鉀等強堿),分子内兩個酯基發生縮合反應,生成環狀β-酮酯化合物的過程。其通式可表示為: $$ ce{ chemfig{R-C(=O)-O-CH_2-CH_2-C(=O)-OR} ->[text{堿}] chemfig{R-C(=O)-CH(-C(=O)-OR)-CH_2} + ROH } $$ 反應本質是酯的α-碳去質子化形成烯醇負離子,進而親核進攻分子内另一酯基的羰基碳,最終脫去烷氧基形成五元或六元環狀β-酮酯。該反應遵循克萊森縮合機理,但受環張力限制,通常僅適用于生成五元或六元環(如環戊酮或環己酮衍生物)。
狄克曼縮合(Dieckmann Condensation)是一種分子内酯縮合反應,主要用于合成五元或六元環狀β-酮酸酯。以下是其核心要點:
狄克曼縮合是二酯類化合物在堿性條件下發生的分子内縮合反應,生成環狀β-酮酯。它是克萊森(Claisen)縮合的分子内形式。反應通常以醇鈉(如乙醇鈉)為催化劑,在醇溶劑中進行,適用于形成穩定的五元或六元環結構。
狄克曼縮合是分子内反應,而克萊森縮合通常為分子間反應。例如,克萊森縮合常用于兩分子酯縮合生成β-酮酯,而狄克曼縮合則生成環狀産物。
如需更詳細機理圖示或反應條件優化,可參考化學教材或專業數據庫(如、8、9的原始來源)。
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