狄克曼缩合作用英文解释翻译、狄克曼缩合作用的近义词、反义词、例句

英语翻译：

【机】 Dieckman condensation

分词翻译：

克的英语翻译：

gram; gramme; overcome; restrain
【医】 G.; Gm.; gram; gramme

曼的英语翻译：

graceful; prolonged

缩合作用的英语翻译：

【化】 condensation

专业解析

狄克曼缩合作用（Dieckmann Condensation）是一种重要的分子内有机化学反应，属于克莱森缩合（Claisen Condensation）的特例。该反应由德国化学家瓦尔特·狄克曼（Walter Dieckmann）于1894年首次发现并系统研究，因此得名。

一、反应定义与机理

狄克曼缩合是指二元羧酸酯（如庚二酸酯、辛二酸酯等）在碱性条件下（如乙醇钠、叔丁醇钾等强碱），分子内两个酯基发生缩合反应，生成环状β-酮酯化合物的过程。其通式可表示为： $$ ce{ chemfig{R-C(=O)-O-CH_2-CH_2-C(=O)-OR} ->[text{碱}] chemfig{R-C(=O)-CH(-C(=O)-OR)-CH_2} + ROH } $$ 反应本质是酯的α-碳去质子化形成烯醇负离子，进而亲核进攻分子内另一酯基的羰基碳，最终脱去烷氧基形成五元或六元环状β-酮酯。该反应遵循克莱森缩合机理，但受环张力限制，通常仅适用于生成五元或六元环（如环戊酮或环己酮衍生物）。

二、反应特点与应用

区域选择性：因分子内反应的高效性，狄克曼缩合是合成五元或六元环状β-酮酯的首选方法。
合成价值：产物β-酮酯可进一步水解、脱羧生成环酮，是构建环戊酮和环己酮类化合物的关键步骤，广泛应用于天然产物（如萜类、甾体）及药物分子合成中。
局限性：二元酯的两个酯基需间隔3-4个亚甲基（即形成五元或六元环），否则因环张力难以发生反应。

三、权威参考文献

IUPAC金皮书（《Compendium of Chemical Terminology》）：明确定义狄克曼缩合为分子内二酯克莱森缩合。
《有机化学》教材（Clayden等编著）：详细描述反应机理及立体化学控制。
《合成反应数据库》（ScienceDirect）：收录经典实验操作与案例。

网络扩展解释

狄克曼缩合（Dieckmann Condensation）是一种分子内酯缩合反应，主要用于合成五元或六元环状β-酮酸酯。以下是其核心要点：

1.定义与特点

狄克曼缩合是二酯类化合物在碱性条件下发生的分子内缩合反应，生成环状β-酮酯。它是克莱森（Claisen）缩合的分子内形式。反应通常以醇钠（如乙醇钠）为催化剂，在醇溶剂中进行，适用于形成稳定的五元或六元环结构。

2.反应机理

步骤1：碱（如醇钠）夺取酯的α-氢，生成烯醇负离子。
步骤2：烯醇负离子进攻同一分子内另一酯的羰基碳，形成四面体中间体，随后脱去烷氧基负离子。
步骤3：碱再次夺取α-氢，生成稳定的烯醇负离子中间体，最终经酸处理得到β-酮酯。

3.应用与注意事项

合成环状化合物：主要用于构建五元或六元环β-酮酯，产率受环的稳定性影响（如环张力）。
取代基影响：α-位取代基的反应活性顺序为H > CH₃ > C₂H₅，取代基体积过大会降低反应速率。
逆反应风险：若产物缺乏可烯醇化的质子，可能发生逆反应（环断裂）。

4.与克莱森缩合的区别

狄克曼缩合是分子内反应，而克莱森缩合通常为分子间反应。例如，克莱森缩合常用于两分子酯缩合生成β-酮酯，而狄克曼缩合则生成环状产物。

如需更详细机理图示或反应条件优化，可参考化学教材或专业数据库（如、8、9的原始来源）。