
【化】 electrode potential
electrode; pole
【化】 electrode; pole
【醫】 electrode; rheophore
【化】 electric potential
【醫】 potential
電極電勢(Electrode Potential) 是電化學的核心概念,指在特定條件下,電極與其接觸的電解質溶液之間形成的雙電層界面的電勢差。它反映了電極材料發生氧化還原反應的傾向性,是判斷電化學反應方向與平衡狀态的關鍵物理量。以下從定義、測量、影響因素及應用角度詳細解釋:
漢英對照釋義
熱力學本質
電極電勢由電極反應的吉布斯自由能變化($Delta G$)決定,遵循能斯特方程(Nernst Equation):
$$ E = E^circ - frac{RT}{nF} ln Q $$
其中 $E^circ$ 為标準電極電勢,$Q$ 為反應商,$R$ 為氣體常數,$T$ 為溫度,$n$ 為轉移電子數,$F$ 為法拉第常數。
參比電極法
電極電勢無法直接測量絕對值,需通過參比電極(如飽和甘汞電極 SCE、銀/氯化銀電極 Ag/AgCl)構成原電池,測量電動勢(EMF)推算。例如:
$$E{text{cell}} = E{text{工作電極}} - E_{text{參比電極}}$$
标準氫電極(SHE)基準
國際公認的零電勢基準是标準氫電極($2H^+ + 2e^- rightarrow H_2$,$E^circ = 0 text{ V}$),所有電極電勢均相對于 SHE 定義。
物質本性
電極材料與反應物質的氧化還原能力決定 $E^circ$ 值。例如:$E^circ{ce{Cu^{2+}/Cu}} = +0.34 text{ V}$,$E^circ{ce{Zn^{2+}/Zn}} = -0.76 text{ V}$(數據來源:IUPAC 電化學數據庫)。
濃度與溫度
根據能斯特方程,離子濃度升高使還原态電勢正移(如 $ce{Cu^{2+}}$ 濃度增加,$E_{ce{Cu}}$ 增大);溫度升高通常增大反應驅動力。
界面雙電層結構
電極表面吸附、溶劑化層變化等界面效應可能引起電勢漂移(如電催化中的過電勢)。
電池與儲能
锂離子電池正負極電勢差決定輸出電壓(如 $ce{LiCoO2}$ 正極 $E approx 4 text{ V vs. Li/Li^+}$)。
腐蝕科學與防護
金屬電極電勢越負(如鎂 $E^circ = -2.37 text{ V}$),腐蝕傾向越大;陰極保護技術通過電勢調控抑制腐蝕。
電化學分析與合成
循環伏安法(CV)通過電勢掃描測定反應機理;電解工業中控制電勢實現選擇性氧化/還原(如氯堿工藝)。
Bard, A. J.; Faulkner, L. R. Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications (Wiley, 2001).
ASTM G3-14 Standard Practice for Conventions Applicable to Electrochemical Measurements in Corrosion Testing.
電極電勢是電化學中的核心概念,用于衡量物質在氧化還原反應中得失電子的傾向性。以下是詳細解釋:
基本定義
電極電勢指某電極與标準氫電極(參比電極)之間的電勢差,用符號 ( E ) 表示,單位為伏特(V)。标準電極電勢(( E^circ ))是指在标準條件(25°C、1 atm、溶液濃度為1 mol/L)下的電勢值。例如,銅的标準電極電勢為+0.34 V,鋅為-0.76 V,表明銅比鋅更容易被還原。
物理意義
影響因素
電極電勢受溫度、濃度和物質本性影響,可通過能斯特方程量化:
$$
E = E^circ - frac{RT}{nF} ln Q
$$
其中 ( R ) 為氣體常數,( T ) 為溫度,( n ) 為轉移電子數,( F ) 為法拉第常數,( Q ) 為反應商。例如,酸性增強時,( text{MnO}_4^- ) 的氧化能力顯著提升。
應用場景
擴展說明
标準氫電極(SHE)是測量的基準,定義其電勢為0 V。實際實驗中常使用更穩定的參比電極(如甘汞電極),并通過換算得到相對于SHE的值。
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