
【化】 electrode potential
electrode; pole
【化】 electrode; pole
【医】 electrode; rheophore
【化】 electric potential
【医】 potential
电极电势(Electrode Potential) 是电化学的核心概念,指在特定条件下,电极与其接触的电解质溶液之间形成的双电层界面的电势差。它反映了电极材料发生氧化还原反应的倾向性,是判断电化学反应方向与平衡状态的关键物理量。以下从定义、测量、影响因素及应用角度详细解释:
汉英对照释义
热力学本质
电极电势由电极反应的吉布斯自由能变化($Delta G$)决定,遵循能斯特方程(Nernst Equation):
$$ E = E^circ - frac{RT}{nF} ln Q $$
其中 $E^circ$ 为标准电极电势,$Q$ 为反应商,$R$ 为气体常数,$T$ 为温度,$n$ 为转移电子数,$F$ 为法拉第常数。
参比电极法
电极电势无法直接测量绝对值,需通过参比电极(如饱和甘汞电极 SCE、银/氯化银电极 Ag/AgCl)构成原电池,测量电动势(EMF)推算。例如:
$$E{text{cell}} = E{text{工作电极}} - E_{text{参比电极}}$$
标准氢电极(SHE)基准
国际公认的零电势基准是标准氢电极($2H^+ + 2e^- rightarrow H_2$,$E^circ = 0 text{ V}$),所有电极电势均相对于 SHE 定义。
物质本性
电极材料与反应物质的氧化还原能力决定 $E^circ$ 值。例如:$E^circ{ce{Cu^{2+}/Cu}} = +0.34 text{ V}$,$E^circ{ce{Zn^{2+}/Zn}} = -0.76 text{ V}$(数据来源:IUPAC 电化学数据库)。
浓度与温度
根据能斯特方程,离子浓度升高使还原态电势正移(如 $ce{Cu^{2+}}$ 浓度增加,$E_{ce{Cu}}$ 增大);温度升高通常增大反应驱动力。
界面双电层结构
电极表面吸附、溶剂化层变化等界面效应可能引起电势漂移(如电催化中的过电势)。
电池与储能
锂离子电池正负极电势差决定输出电压(如 $ce{LiCoO2}$ 正极 $E approx 4 text{ V vs. Li/Li^+}$)。
腐蚀科学与防护
金属电极电势越负(如镁 $E^circ = -2.37 text{ V}$),腐蚀倾向越大;阴极保护技术通过电势调控抑制腐蚀。
电化学分析与合成
循环伏安法(CV)通过电势扫描测定反应机理;电解工业中控制电势实现选择性氧化/还原(如氯碱工艺)。
Bard, A. J.; Faulkner, L. R. Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications (Wiley, 2001).
ASTM G3-14 Standard Practice for Conventions Applicable to Electrochemical Measurements in Corrosion Testing.
电极电势是电化学中的核心概念,用于衡量物质在氧化还原反应中得失电子的倾向性。以下是详细解释:
基本定义
电极电势指某电极与标准氢电极(参比电极)之间的电势差,用符号 ( E ) 表示,单位为伏特(V)。标准电极电势(( E^circ ))是指在标准条件(25°C、1 atm、溶液浓度为1 mol/L)下的电势值。例如,铜的标准电极电势为+0.34 V,锌为-0.76 V,表明铜比锌更容易被还原。
物理意义
影响因素
电极电势受温度、浓度和物质本性影响,可通过能斯特方程量化:
$$
E = E^circ - frac{RT}{nF} ln Q
$$
其中 ( R ) 为气体常数,( T ) 为温度,( n ) 为转移电子数,( F ) 为法拉第常数,( Q ) 为反应商。例如,酸性增强时,( text{MnO}_4^- ) 的氧化能力显著提升。
应用场景
扩展说明
标准氢电极(SHE)是测量的基准,定义其电势为0 V。实际实验中常使用更稳定的参比电极(如甘汞电极),并通过换算得到相对于SHE的值。
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