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電環化反應英文解釋翻譯、電環化反應的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯:

【化】 electrocyclic reaction

分詞翻譯:

電的英語翻譯:

electricity
【計】 telewriting
【化】 electricity
【醫】 Elec.; electricity; electro-; galvano-

環化的英語翻譯:

【化】 cyclization

反應的英語翻譯:

feedback; reaction; response
【醫】 reaction; response

專業解析

電環化反應(Electrocyclic Reaction)是有機化學中一類重要的周環反應(pericyclic reaction),指在光或熱條件下,共轭多烯烴(conjugated polyene)分子兩端的碳原子通過環狀過渡态(cyclic transition state)形成新的σ鍵而閉環,或者逆反應中環狀化合物開環生成共轭多烯烴的過程。該反應具有高度的立體選擇性(stereoselectivity),其立體化學過程遵循伍德沃德-霍夫曼規則(Woodward-Hoffmann rules)。

反應機制與特征

  1. 成鍵方式

    反應涉及共轭體系兩端碳原子間直接形成新的σ鍵(閉環)或斷裂σ鍵(開環),π電子體系隨之重組。例如,1,3-丁二烯在加熱條件下發生對旋(conrotatory)閉環生成環丁烯,而在光照下發生順旋(disrotatory)閉環。

  2. 立體化學控制

    反應的立體選擇性由反應條件(熱或光)和共轭體系中的π電子數決定:

    • 4nπ電子體系(如丁二烯):熱反應為對旋,光反應為順旋。
    • 4n+2π電子體系(如己三烯):熱反應為順旋,光反應為對旋。

      這一規律由Woodward和Hoffmann通過分子軌道對稱守恒原理(conservation of orbital symmetry)闡明。

  3. 可逆性

    電環化反應通常是可逆的,閉環與開環的方向受熱力學控制(如環張力、共轭穩定性影響)。例如,環丁烯加熱開環生成丁二烯,而環己二烯則傾向于閉環以維持芳香性。

應用與實例

電環化反應廣泛用于合成環狀化合物,尤其在天然産物合成中具有關鍵作用:

權威參考文獻

  1. IUPAC定義與分類

    國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)将電環化反應歸類為周環反應,強調其協同機理和無中間體的特征 。

    來源:IUPAC Compendium of Chemical Terminology (Gold Book), "electrocyclic reaction" entry.

  2. 理論依據

    Woodward和Hoffmann在1965年提出的軌道對稱性規則,為預測電環化反應的立體化學提供了理論基礎 。

    來源:Woodward, R. B.; Hoffmann, R. J. Am. Chem. Soc. 1965, 87, 395.

  3. 中文術語規範

    中國化學會《有機化學命名原則》将"electrocyclic reaction"統一譯為"電環化反應",強調其電子重組與成環特性 。

    來源:《有機化學命名原則》(2017年版),科學出版社。

  4. 經典教材闡釋

    Clayden等學者在《Organic Chemistry》中詳細分析了己三烯電環化反應的立體選擇性及能壘 。

    來源:Clayden, J. et al. Organic Chemistry, 2nd ed., Oxford University Press, 2012, pp. 1023–1027.

網絡擴展解釋

電環化反應是有機化學中一類重要的周環反應,其核心特征是共轭烯烴末端碳原子通過π電子重組形成σ鍵,生成環狀結構(或逆過程開環)。以下是綜合多個權威來源的詳細解析:


定義與基本特征

  1. 反應本質
    電環化反應是鍊型共轭體系的兩個末端碳原子之間通過π電子環化形成σ鍵的單分子反應,或該過程的逆反應。反應結果表現為減少一個π鍵并新增一個σ鍵,例如共轭二烯烴閉環生成環烯烴,或環烯烴開環變為共轭烯烴。

  2. 反應條件
    反應通常在加熱或光照下進行,且兩種條件下産物的立體構型不同。


反應機理與立體化學規律

  1. 分子軌道理論解釋
    根據前線軌道理論(HOMO/LUMO理論),熱反應中基态分子的最高占據軌道(HOMO)起主導作用,而光照激發态下分子躍遷至LUMO軌道。軌道對稱性決定了末端碳原子的旋轉方式:

    • 順旋(Conrotatory):兩末端碳原子同方向旋轉(如均順時針或逆時針)。
    • 對旋(Disrotatory):兩末端碳原子反方向旋轉。
  2. 選擇規則
    共轭碳原子數目決定旋轉方式:

    • 4n個共轭碳(如丁二烯):熱反應順旋,光反應對旋。
    • 4n+2個共轭碳(如己三烯):熱反應對旋,光反應順旋。

應用與意義

  1. 合成化學
    電環化反應廣泛用于構建環狀結構分子,尤其在天然産物合成和藥物化學中,例如維生素D的合成。

  2. 立體選擇性控制
    通過調節溫度或光照條件,可精準控制産物的立體構型,為複雜分子設計提供重要手段。


示例說明

以丁二烯電環化為例:


以上内容綜合了分子軌道理論、實驗規律及實際應用,主要參考來源包括搜狗百科、周環反應理論解析以及分子軌道對稱性研究。

分類

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