
【化】 unimolecular mechanism
odd; single
【醫】 azygos; mon-; mono-; uni-
element; member; molecule; numerator
【計】 molecusar
【化】 molecule
【醫】 molecule
mechanism
【化】 mechanism
【醫】 mechanism
單分子機理(Single-Molecule Mechanism)指在化學或生物學過程中,單個分子水平上的動态行為與作用規律。其核心在于通過高分辨率技術(如熒光顯微術、原子力顯微鏡)直接觀測分子個體的構象變化、能量傳遞及反應路徑,而非傳統群體分子的統計平均結果。這一概念在酶催化機制研究(如《Nature》期刊中關于ATP水解酶的單分子動力學分析)和納米材料設計中具有關鍵作用。
從漢英詞典角度,該術語對應英文“single-molecule mechanism”,強調微觀尺度下的分子特異性。例如,《中國科技術語》将其定義為“分子獨立行為的動力學解析”,而國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)則将其關聯至“單分子反應理論”(參考IUPAC金皮書第4.3.1章)。權威研究機構如馬克斯·普朗克研究所近年通過單分子熒光共振能量轉移技術,揭示了RNA聚合酶的實時轉錄機制。
單分子機理(Unimolecular Mechanism)是化學反應中描述單個分子獨立發生結構變化的反應機制,常見于分解或異構化反應。其核心特點及理論發展如下:
反應步驟特征
單分子反應通常分為兩步:
動力學表現
林德曼理論(1922年)
提出分子需通過碰撞活化,但實際反應存在“時滞”,期間活化分子可能失活或分解,解釋了高壓與低壓下的動力學差異。
RRKM理論(1950年代)
結合過渡态理論,引入能量分布統計方法,修正了活化分子能量阈值(E_b)對反應速率的影響,更精确預測實際反應速率。
單分子反應常伴隨中間體(如碳正離子)的生成,導緻産物立體化學不完全單一。例如,S_N1反應中自由碳正離子允許親核試劑從兩側進攻,形成外消旋混合物。
通過以上理論框架,單分子機理不僅解釋了特定反應的動力學行為,還為複雜分子轉化(如酶促反應中的協同機制)提供了基礎模型。
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