
【化】 inert complex
indolent; lazy
【化】 complex; complex compound
【醫】 complex
惰性絡合物(Inert Complex)是配位化學中的一個重要概念,指在動力學上表現出低反應活性的金屬配合物。這類配合物中的配體與中心金屬離子之間的鍵合非常穩定,配體交換反應(即配體被其他配體取代的反應)速率極慢,在常規實驗條件下難以發生。與之相對的是活性絡合物(Labile Complex),其配體交換速率較快。
動力學穩定性
惰性絡合物的核心特征是其動力學穩定性,而非熱力學穩定性。即使某些絡合物在熱力學上可能不穩定(如反應自由能變化為負值),若配體交換的活化能很高,反應速率仍會極慢。這主要由配體交換反應的過渡态能量決定。例如,八面體構型的低自旋d³(如Cr³⁺)和d⁶(如Co³⁺)配合物常表現出惰性,因其電子構型需破壞強鍵才能發生取代。
反應機理
八面體配合物的取代反應通常遵循解離(D)或締合(A)機理。惰性絡合物因金屬-配體鍵強度高或空間位阻大,導緻解離所需活化能高(D機理),或親核進攻受阻(A機理)。例如,[Co(NH₃)₆]³⁺的水合反應半衰期可達數月,遠高于多數活性絡合物(如[Ni(H₂O)₆]²⁺的半衰期僅數秒)。
中心金屬離子:
過渡金屬的電子構型是關鍵。低自旋d³(Cr³⁺、Mo³⁺)、d⁶(Co³⁺、Ru²⁺)及d⁸(Pt²⁺、Pd²⁺)離子易形成惰性絡合物。例如,[Cr(H₂O)₆]³⁺的水交換速率比同周期的[V(H₂O)₆]²⁺慢10¹⁰倍。
配體性質:
強場配體(如CN⁻、CO)可穩定低自旋構型,增強惰性。空間位阻大的多齒配體(如EDTA)也限制配體交換。
惰性絡合物在催化、生物無機化學及材料科學中有重要應用:
注:因搜索結果未提供直接鍊接,參考文獻僅标注經典文獻名稱及出處。建議讀者通過學術數據庫(如SciFinder、Web of Science)檢索原文以獲取詳細信息。
“惰性絡合物”是配位化學中的術語,結合“惰性”和“絡合物”兩個概念,具體解釋如下:
絡合物(配位化合物)
指由中心金屬離子(或原子)與配體(分子或離子)通過配位鍵結合形成的複雜結構。例如[Cu(NH₃)₄]SO₄中的[Cu(NH₃)₄]²⁺絡離子。這類化合物因結構改變而表現出與原組分不同的性質。
惰性
在化學中表示物質化學性質不活潑,不易發生反應。例如,惰性氣體因電子結構穩定而難參與反應。
指絡合物在特定條件下動力學穩定性高,配位鍵不易斷裂或替換。這類絡合物可能因以下原因表現惰性:
惰性絡合物常見于需要穩定結構的場景:
需注意“惰性”是相對概念,可能受溫度、溶劑等條件影響。例如,常溫下穩定的絡合物在高溫或強酸中可能變得活潑。
若需具體化合物案例或反應機制,可參考配位化學教材或文獻進一步擴展。
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