
【化】 inert complex
indolent; lazy
【化】 complex; complex compound
【医】 complex
惰性络合物(Inert Complex)是配位化学中的一个重要概念,指在动力学上表现出低反应活性的金属配合物。这类配合物中的配体与中心金属离子之间的键合非常稳定,配体交换反应(即配体被其他配体取代的反应)速率极慢,在常规实验条件下难以发生。与之相对的是活性络合物(Labile Complex),其配体交换速率较快。
动力学稳定性
惰性络合物的核心特征是其动力学稳定性,而非热力学稳定性。即使某些络合物在热力学上可能不稳定(如反应自由能变化为负值),若配体交换的活化能很高,反应速率仍会极慢。这主要由配体交换反应的过渡态能量决定。例如,八面体构型的低自旋d³(如Cr³⁺)和d⁶(如Co³⁺)配合物常表现出惰性,因其电子构型需破坏强键才能发生取代。
反应机理
八面体配合物的取代反应通常遵循解离(D)或缔合(A)机理。惰性络合物因金属-配体键强度高或空间位阻大,导致解离所需活化能高(D机理),或亲核进攻受阻(A机理)。例如,[Co(NH₃)₆]³⁺的水合反应半衰期可达数月,远高于多数活性络合物(如[Ni(H₂O)₆]²⁺的半衰期仅数秒)。
中心金属离子:
过渡金属的电子构型是关键。低自旋d³(Cr³⁺、Mo³⁺)、d⁶(Co³⁺、Ru²⁺)及d⁸(Pt²⁺、Pd²⁺)离子易形成惰性络合物。例如,[Cr(H₂O)₆]³⁺的水交换速率比同周期的[V(H₂O)₆]²⁺慢10¹⁰倍。
配体性质:
强场配体(如CN⁻、CO)可稳定低自旋构型,增强惰性。空间位阻大的多齿配体(如EDTA)也限制配体交换。
惰性络合物在催化、生物无机化学及材料科学中有重要应用:
注:因搜索结果未提供直接链接,参考文献仅标注经典文献名称及出处。建议读者通过学术数据库(如SciFinder、Web of Science)检索原文以获取详细信息。
“惰性络合物”是配位化学中的术语,结合“惰性”和“络合物”两个概念,具体解释如下:
络合物(配位化合物)
指由中心金属离子(或原子)与配体(分子或离子)通过配位键结合形成的复杂结构。例如[Cu(NH₃)₄]SO₄中的[Cu(NH₃)₄]²⁺络离子。这类化合物因结构改变而表现出与原组分不同的性质。
惰性
在化学中表示物质化学性质不活泼,不易发生反应。例如,惰性气体因电子结构稳定而难参与反应。
指络合物在特定条件下动力学稳定性高,配位键不易断裂或替换。这类络合物可能因以下原因表现惰性:
惰性络合物常见于需要稳定结构的场景:
需注意“惰性”是相对概念,可能受温度、溶剂等条件影响。例如,常温下稳定的络合物在高温或强酸中可能变得活泼。
若需具体化合物案例或反应机制,可参考配位化学教材或文献进一步扩展。
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