内軌機理英文解釋翻譯、内軌機理的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯：

【化】 inner orbital mechanism

inner; inside; within
【醫】 end-; endo-; ento-; in-; intra-

course; orbit; rail; track
【計】 orbiting laboratory

mechanism
【化】 mechanism
【醫】 mechanism

在配位化學領域，"内軌機理"（英文：Inner-Sphere Mechanism）指配體交換反應中，新配體通過直接接觸中心金屬離子内層配位軌道完成取代的過程。其核心特征是反應涉及金屬-配體鍵的斷裂與形成，且過渡态包含一個橋連中間體（通常由水分子或其它小分子充當橋梁）。以下是詳細解析：

配位層滲透
新配體（L'）需穿透金屬離子的第一配位層（内軌），直接與金屬中心作用。反應路徑涉及金屬内層軌道（如過渡金屬的 ((n-1)d) 軌道）參與雜化，形成活性中間體。

來源：《無機化學原理》（高等教育出版社）
橋連中間體形成
典型步驟為：

[ ce{ [M(L)n] + L' -> [L' cdots M cdots L]^{‡} -> [M(L){n-1}L'] + L } ]

其中橋連過渡态（‡）通過共享配體（如 (ce{H2O})）連接金屬與新舊配體，實現電子轉移。

來源：Journal of the American Chemical Society*
動力學特性
反應速率受配體性質顯著影響：
- 高電荷金屬離子（如 (ce{Co^{3+}})）傾向内軌機理；
- 反應常表現為一級動力學（受限于金屬-配體鍵斷裂）。
  來源：《配位化學》（北京大學出版社）

放射性元素分離
利用内軌機理設計選擇性配體（如EDTA衍生物），實現锕系/镧系元素的高效分離。

來源：Coordination Chemistry Reviews*
催化劑設計
钌、铑配合物通過内軌路徑活化 (ce{H2}) 或 (ce{C-H}) 鍵，用于均相催化加氫反應。

來源：Inorganic Chemistry*

Cotton, F. A., & Wilkinson, G. (1988). Advanced Inorganic Chemistry. Wiley.
Basolo, F., & Pearson, R. G. (1967). Mechanisms of Inorganic Reactions. Wiley.
遊效曾. (1992). 《配位化學導論》. 科學出版社.

内軌機理是配位化學中描述絡合物成鍵方式的重要概念，其核心要點如下：

基本定義
内軌機理指中心離子（或原子）在形成配位鍵時，使用内層(n-1)d軌道參與雜化，與ns、np軌道共同組成雜化軌道，從而接受配體的孤對電子。例如[Fe(CN)₆]⁴⁻中的Fe²+采用此機理。
軌道雜化特點
内軌型絡合物的雜化軌道包含次外層的(n-1)d軌道，常見類型有d²sp³雜化（如八面體構型）。這種雜化方式使電子排布更緊湊，導緻低自旋狀态。
與外軌機理的區别
外軌型絡合物（如[FeF₆]³⁻）使用外層的nd軌道雜化（如sp³d²），而内軌型因内層d軌道能量較低，形成的配位鍵鍵能更強、絡合物更穩定。内軌型通常需要強場配體（如CN⁻）誘導電子重排。
性質影響
内軌型絡合物常表現出更高的穩定性和更短的鍵長，且因電子填入低能級軌道，磁矩較低（順磁性較弱）。這類絡合物在催化、生物酶活性中心等領域有重要應用。

通過這種成鍵方式，内軌機理解釋了不同配體對絡合物結構和反應性的調控作用。