内轨机理英文解释翻译、内轨机理的近义词、反义词、例句

英语翻译：

【化】 inner orbital mechanism

inner; inside; within
【医】 end-; endo-; ento-; in-; intra-

course; orbit; rail; track
【计】 orbiting laboratory

mechanism
【化】 mechanism
【医】 mechanism

在配位化学领域，"内轨机理"（英文：Inner-Sphere Mechanism）指配体交换反应中，新配体通过直接接触中心金属离子内层配位轨道完成取代的过程。其核心特征是反应涉及金属-配体键的断裂与形成，且过渡态包含一个桥连中间体（通常由水分子或其它小分子充当桥梁）。以下是详细解析：

配位层渗透
新配体（L'）需穿透金属离子的第一配位层（内轨），直接与金属中心作用。反应路径涉及金属内层轨道（如过渡金属的 ((n-1)d) 轨道）参与杂化，形成活性中间体。

来源：《无机化学原理》（高等教育出版社）
桥连中间体形成
典型步骤为：

[ ce{ [M(L)n] + L' -> [L' cdots M cdots L]^{‡} -> [M(L){n-1}L'] + L } ]

其中桥连过渡态（‡）通过共享配体（如 (ce{H2O})）连接金属与新旧配体，实现电子转移。

来源：Journal of the American Chemical Society*
动力学特性
反应速率受配体性质显著影响：
- 高电荷金属离子（如 (ce{Co^{3+}})）倾向内轨机理；
- 反应常表现为一级动力学（受限于金属-配体键断裂）。
  来源：《配位化学》（北京大学出版社）

放射性元素分离
利用内轨机理设计选择性配体（如EDTA衍生物），实现锕系/镧系元素的高效分离。

来源：Coordination Chemistry Reviews*
催化剂设计
钌、铑配合物通过内轨路径活化 (ce{H2}) 或 (ce{C-H}) 键，用于均相催化加氢反应。

来源：Inorganic Chemistry*

Cotton, F. A., & Wilkinson, G. (1988). Advanced Inorganic Chemistry. Wiley.
Basolo, F., & Pearson, R. G. (1967). Mechanisms of Inorganic Reactions. Wiley.
游效曾. (1992). 《配位化学导论》. 科学出版社.

内轨机理是配位化学中描述络合物成键方式的重要概念，其核心要点如下：

基本定义
内轨机理指中心离子（或原子）在形成配位键时，使用内层(n-1)d轨道参与杂化，与ns、np轨道共同组成杂化轨道，从而接受配体的孤对电子。例如[Fe(CN)₆]⁴⁻中的Fe²+采用此机理。
轨道杂化特点
内轨型络合物的杂化轨道包含次外层的(n-1)d轨道，常见类型有d²sp³杂化（如八面体构型）。这种杂化方式使电子排布更紧凑，导致低自旋状态。
与外轨机理的区别
外轨型络合物（如[FeF₆]³⁻）使用外层的nd轨道杂化（如sp³d²），而内轨型因内层d轨道能量较低，形成的配位键键能更强、络合物更稳定。内轨型通常需要强场配体（如CN⁻）诱导电子重排。
性质影响
内轨型络合物常表现出更高的稳定性和更短的键长，且因电子填入低能级轨道，磁矩较低（顺磁性较弱）。这类络合物在催化、生物酶活性中心等领域有重要应用。

通过这种成键方式，内轨机理解释了不同配体对络合物结构和反应性的调控作用。